1-tert-butylcarbamate-3,5-dimethyl-7-hydroxy-adamantane | 356572-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butylcarbamate-3,5-dimethyl-7-hydroxy-adamantane
• 英文别名: 1-t-butylcarbamate-3,5-dimethyl-7-hydroxyadamantane；tert-butyl N-(3-hydroxy-5,7-dimethyladamantan-1-yl)carbamate；tert-butyl N-(3-hydroxy-5,7-dimethyl-1-adamantyl)carbamate
• CAS: 356572-10-6
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₃
• 分子量: 295.422
• InChiKey: PGKWHUIZYNGCIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-cedryl acetate 在 双氧水 、 C₂₇H₂₃ClFeN₅O₄^(2-)*2C₈H₂₀N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以67 %的产率得到1-tert-butylcarbamate-3,5-dimethyl-7-hydroxy-adamantane
  参考文献：
  名称：

  通过模拟铁络合物的细胞色素 P450 使用过氧化氢对水中的 C-H 键进行高度区域选择性氧化

  摘要：

  细胞色素 P450 是自然界的氧化主力之一，在复杂的生物环境中催化 C-H 键的氧化。在过去的 50 年里，人们进行了大量的研究，开发出一种功能齐全的模拟物，可以激活水中的O 2或 H 2 O 2来氧化强 C-H 键。我们报告了第一个合成铁络合物的例子，该络合物使用 H 2 O 2作为氧化剂，在 100% 水中模拟细胞色素 P450。这种铁络合物，其中大环任一翼中的一个甲基被苯基取代，在水中（pH 8.5）具有非常高的选择性氧化有机小分子中未活化的 C-H 键。含有芳烃、杂芳烃和极性官能团的几种底物（34 个例子）被氧化，具有可预测的选择性和立体保留，具有中等到高产率（50-90%）、低催化剂负载量（1-4 mol%）和少量过量的H 2 O 2（2–3 当量）水溶液。机理研究表明氧代铁 ( V ) 是水中的活性中间体，并对 3° C-H 键表现出前所未有的选择性。在单周转条件下，发现这种氧代铁(

  DOI：

  10.1039/d3sc03495j

文献信息

• Solvent-Free Hydroxylation of Unactivated C–H Bonds in Small Molecules and Macromolecules by a Fe Complex
  作者：Debasmita Chatterjee、Amritha Sajeevan、Sandipan Jana、Rajkumar S. Birajdar、Samir H. Chikkali、Swaminathan Sivaram、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/acscatal.4c00775

  日期：2024.5.3

  with variable success, mostly on account of a lack of selectivity, the use of harsh reaction conditions, and the use of environmentally unfriendly solvents. We herein demonstrate the selective hydroxylation of the backbone 3° C–H bonds in synthetic macromolecules (polyolefin and polystyrene) using the in-house developed (Et4N)2[FeIII-(Ph,Me-bTAML)] (3) complex and solid Na2CO3·1.5H2O2 (SPC; sodium

  缓解塑料废物危机的一种方法是“化学升级回收”，其中废塑料要么转化为具有更高经济价值的产品，要么解聚为其组成单体。为了实现这一目标，已经报道了几种金属催化的聚合物后官能化，但取得了不同程度的成功，主要是由于缺乏选择性、使用苛刻的反应条件以及使用对环境不友好的溶剂。我们在此展示了使用内部开发的 (Et 4 N) 2 [Fe III -(Ph,Me-bTAML)] ( 3 )对合成大分子（聚烯烃和聚苯乙烯）中的主链3 ° C–H键进行选择性羟基化在无溶剂机械化学条件下形成复合物和固体Na 2 CO 3 ·1.5H 2 O 2 (SPC；过碳酸钠)。该反应仅在室温下采用简单的机械化学研磨或球磨。极性官能团-OH成功地结合到聚合物主链中，没有任何链降解和交联。相同的反应条件也用于选择性羟基化小有机分子，包括复杂的天然产物。3 °C-H键反应的速率和选择性远远超过均相条件下的反应。机理研究表明，机械研磨3和