(+/-)-exo-3-methylene-2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 19719-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-exo-3-methylene-2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: (1R,4S,5S)-5-(benzenesulfonyl)-6-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 19719-96-1；19719-97-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S
• 分子量: 246.33
• InChiKey: GMAZXQBTPSRDSN-OUCADQQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-exo-3-methylene-2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以84%的产率得到(+/-)-exo-3-methylene-2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  磺酰基稳定的烯丙基降冰片烯基和降冰片烯碳负离子：与亲电试剂反应的结构和立体选择性

  摘要：

  降冰片烯基和降冰片基砜exo - 5，endo - 5和endo - 6的结构已通过X射线分析和理论上从头算（HF / 6–31 + G *）进行了实验确定。锂化烯丙基降冰片烯基和降冰片基砜的X射线晶体结构分析内切- 3 / ent-内切- 3· 2diglyme和内切- 4 / ent-内切- 4· 2diglyme揭示不含C-锂的二聚O形锂接触离子对债券。的阴离子内- 3/ ent - endo - 3·2二甘醇二甲醚和endo - 4 / ent - endo - 4·2二甘醇二甲醚均采用内构象（C2-S），并且在外向方向上呈锥形化的阴离子C原子为特征。3的C2原子的锥体化程度高于4的锥体化程度。从头开始对亚甲基降冰片烯I和亚甲基降冰片烷II的阴离子结构进行最优化（HF / 6–31 + G *），导致局部极小值具有非平面C2原子，该碳原子在exo中呈锥体状两种情况下的方向，但程度不同。在这两种情况下，在–108

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1627::aid-ejoc1627>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(phenylsulfonyl)norbornadiene 在 正丁基锂 作用下， 反应 24.0h， 生成 (+/-)-exo-3-methylene-2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  γ-取代的双环[2.2.1]（Z）-乙烯基砜转化为相应的（E）-烯丙基砜

  摘要：

  描述了从相应的（Z）-乙烯基砜开始制备双环[2.2.1]（E）-烯丙基砜。从2，3-双（苯磺酰基）降冰片二烯1开始，有机金属试剂的迈克尔加成反应，然后经碱催化的异构化反应，可以高收率得到（E）-烯丙基砜。该方法允许获得作为有价值的生物活性化合物的特征核的亚乙烯基降冰片烯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.099

文献信息

• 1,3-Bis(phenylsulfonyl)allene as a New Reagent for Cycloaddition Methodology
  作者：James R. Bull、Nicholas S. Desmond-Smith、Steven J. Heggie、Roger Hunter、Feng-Chang Tien

  DOI：10.1055/s-1998-1802

  日期：1998.8

  1,3-Bis(phenylsulfonyl)allene 2 has been synthesised as a new reagent for cycloaddition methodology. In contrast to phenylsulfonylallene 1, thermal reaction of 2 with substituted 1,3-dienes gave both [2 + 2] as well as [2 + 4] cycloaddition products.

  1,3-双(苯磺酰基)烯丙基2已被合成为环加成方法的新试剂。与苯磺酰烯丙基1不同，2与取代的1,3-二烯的热反应产生了[2 + 2]和[2 + 4]的环加成产物。
• Reagent design and study of allene as a promising class of reagents (synthons) for cycloaddition. The site-selective and regioselective Diels-Alder reactions of (phenylsulfonyl)propadiene and alkylation of the adducts
  作者：Kenji Hayakawa、Hitoshi Nishiyama、Ken Kanematsu

  DOI：10.1021/jo00204a018

  日期：1985.2
• Stereochemistry of allyl sulfones. On the structure of metalated allyl sulfones and their stereochemistry of alkylation
  作者：Barry M. Trost、Norman R. Schmuff

  DOI：10.1021/ja00288a020

  日期：1985.1
• Barbarella, Giovanna; Cinquini, Mauro; Colonna, Stefano, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1646 - 1649
  作者：Barbarella, Giovanna、Cinquini, Mauro、Colonna, Stefano

  DOI：——

  日期：——