(S)-tert-butyl [2,2,2-trifluoro-1-(6-iodobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate | 1421615-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (S)-tert-butyl [2,2,2-trifluoro-1-(6-iodobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate
• CAS: 1421615-50-0
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃INO₄
• 分子量: 445.177
• InChiKey: VMJXAQCAICRGDT-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl [2,2,2-trifluoro-1-(6-iodobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三苯基膦氯金 、 乙醇 、 (SPhos)AuNTf₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (S,Z)-tert-butyl 5-benzylidene-7-(trifluoromethyl)-5H-[1,3]dioxolo[4,5-f]isoindole-6(7H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金催化邻烷基炔基氨基甲酸酯的分子内加氢胺化：手性氟化异吲哚啉和异喹啉衍生物的途径

  摘要：

  对映体纯净的氟化异二氢吲哚和二氢异喹啉骨架是通过将氟化亲核试剂非对映选择性地添加到Ellman的N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中，然后进行一系列Sonogashira交叉偶联/金（I）催化的相应异构化的氨基甲酸酯化的骨架来制备的。观察到更有利的5 -exo-dig机理，主要是由于氟化基团的电子效应。

  DOI：

  10.1021/ol3035142
• 作为产物：
  描述：

  6-iodopiperonal 在 盐酸 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 四丁基醋酸铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.41h， 生成 (S)-tert-butyl [2,2,2-trifluoro-1-(6-iodobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  金催化邻烷基炔基氨基甲酸酯的分子内加氢胺化：手性氟化异吲哚啉和异喹啉衍生物的途径

  摘要：

  对映体纯净的氟化异二氢吲哚和二氢异喹啉骨架是通过将氟化亲核试剂非对映选择性地添加到Ellman的N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中，然后进行一系列Sonogashira交叉偶联/金（I）催化的相应异构化的氨基甲酸酯化的骨架来制备的。观察到更有利的5 -exo-dig机理，主要是由于氟化基团的电子效应。

  DOI：

  10.1021/ol3035142

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Isoindolinones through Palladium‐Catalyzed Carbonylative Amination of Enantioenriched Benzylic Carbamates
  作者：Pablo Barrio、Ignacio Ibáñez、Lidia Herrera、Raquel Román、Silvia Catalán、Santos Fustero

  DOI：10.1002/chem.201500773

  日期：2015.8.3

  The asymmetric synthesis of fluorinated isoindolinones has been achieved by a palladium‐catalyzed aminocarbonylation reaction of the corresponding α‐fluoroalkyl o‐iodobenzylamines. A base‐mediated anti β‐hydride elimination process was suggested to explain the partial erosion of the optical purity observed in some cases. This mechanistic rationale enabled the minimization of this partial racemization

  氟化异吲哚啉酮的不对称合成是通过相应α-氟代烷基邻碘苄基胺的钯催化氨基羰基化反应实现的。建议使用碱介导的抗β-氢化物消除工艺来解释在某些情况下观察到的光学纯度的部分侵蚀。这种机械原理可以通过微调碱基的p K a来使这种部分消旋作用最小化。