[Ni(IPr)]₂ | 386742-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ni(IPr)]₂
• 英文别名: [Ni(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)₂]；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide;nickel
• CAS: 386742-84-3
• 化学式: C₅₄H₇₂N₄Ni
• 分子量: 835.882
• InChiKey: BOGQZXUDLACWRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.09
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(IPr)]₂ 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Ni(μ-Cl)(IPr)]₂
  参考文献：
  名称：

  A new aspect of nickel-catalyzed Grignard cross-coupling reactions: selective synthesis, structure, and catalytic behavior of a T-shape three-coordinate nickel(i) chloride bearing a bulky NHC ligand

  摘要：

  一种新型NHC-镍（i）氯化物通过Ni（IPr）2与氯代芳烃反应而被分离出来。Ni（i）配合物在格氏反应中首次展示了高催化活性，可用于芳基卤代烃的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/b924716e
• 作为产物：
  描述：

  NiBr₂(1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidine)₂ 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62 %的产率得到[Ni(IPr)]₂
  参考文献：
  名称：

  阳离子镍 d9-金属自由基 [Ni(NHC)2]+

  摘要：

  报道了 [Ni I (NHC) 2 ] +类型的五种新的同配型双配位线性镍 d 9配合物的合成和表征。这项研究证明了 NHC 配体对氧化还原特性的影响。

  DOI：

  10.1002/ejic.202200416
• 作为试剂：
  描述：

  对氯甲苯 在 [Ni(IPr)]₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4,4'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  A new aspect of nickel-catalyzed Grignard cross-coupling reactions: selective synthesis, structure, and catalytic behavior of a T-shape three-coordinate nickel(i) chloride bearing a bulky NHC ligand

  摘要：

  一种新型NHC-镍（i）氯化物通过Ni（IPr）2与氯代芳烃反应而被分离出来。Ni（i）配合物在格氏反应中首次展示了高催化活性，可用于芳基卤代烃的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/b924716e

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Cycloisomerization of Enynes with CO₂
  作者：Justin B. Diccianni、Tyler Heitmann、Tianning Diao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01034

  日期：2017.7.7

  carboxylates from petroleum feedstock require a series of oxidation reactions. CO2 represents a cheap and sustainable, preoxidized C1 source. Herein, we describe a simple, selective, and mild procedure for the construction of (hetero)cyclic α,β-unsaturated carboxylic acids from 1,6- and 1,7-enyes and CO2. Terminal 1,7-enynes and sterically hindered alkenes experience a change in regioselectivity and form

  羧酸根基团在生物活性分子中无处不在。由石油原料合成羧酸盐需要一系列氧化反应。CO 2代表了廉价且可持续的预氧化C1源。在这里，我们描述了一种简单，选择性和温和的方法，用于从1,6-和1,7-烯键和CO 2构造（杂）环α，β-不饱和羧酸。末端1,7-烯炔和位阻链烯烃的区域选择性发生变化，并形成未共轭的羧酸。还原环化的机理研究提出了一种氢化物插入途径，解释了空间效应引起的区域选择性的变化，并将这项工作与以前涉及CO 2的反应区分开来。
• Synthesis, structures, and catalytic reactivity of bis(N-heterocyclic carbene) supported diphenyldiazomethane and 1-azidoadamantane complexes of nickel
  作者：Nicole D. Harrold、Amanda R. Corcos、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.03.031

  日期：2016.7

  the metal in a side-bound η2-fashion. While thermolysis of 3 and 4 does not induce N2 loss to form terminal carbenes and imidos, respectively, (IMes)2Ni(κ1-N2CPh2) (3-IMes) reacts with olefins at elevated temperatures to give cyclopropane products in excellent yields. Either 3-IMes or 1-IMes can also perform this reaction catalytically with a 1:1 ratio of diphenyldiazomethane to olefin. An olefin activation

  用Ni（NHC）二苯基重氮甲烷进行反应2（1，NHC =  Ñ -杂环卡宾），得到式（NHC）的复合物2的Ni（κ 1 -N 2器CPh 2）（3），其中配体重氮烷结合到金属在最终上κ 1的方式。另外，1-IMES（IMES = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基）与1- azidoadamantane发生反应（N 3 AD）以产生（IMES）2的Ni（η 2 -N 3 AD）（4），其中所述叠氮化物配体结合到所述金属中的一侧结合的η 2-时尚。虽然热解的3和4不诱导Ñ 2损失，以形成终端卡宾和imidos分别（IMES）2的Ni（κ 1 -N 2器CPh 2）（3-IMES）反应与烯烃在升高的温度下，得到的环丙烷的产品高产。或者3-IMES或1-IMES二苯基重氮甲烷与烯烃比为1：也可以与1进行催化该反应。提出了烯烃活化机理来解释环丙烷化反应。
• Linear-Selective Hydroarylation of Unactivated Terminal and Internal Olefins with Trifluoromethyl-Substituted Arenes
  作者：Joseph S. Bair、York Schramm、Alexey G. Sergeev、Eric Clot、Odile Eisenstein、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja505579f

  日期：2014.9.24

  alkylarenes from internal alkenes occurs by initial establishment of an equilibrating mixture of alkene isomers, followed by addition of the arene to the terminal alkene. Computational (DFT) studies imply that the aryl C-H bond transfers to a coordinated alkene without oxidative addition and support the conclusion from experiment that reductive elimination is rate-determining and forms the anti-Markovnikov

  我们报告了未活化烯烃与三氟甲基取代芳烃的一系列氢芳基化反应，这些反应对线性产物具有高选择性，而芳烃上没有导向基团。我们还表明，氢化芳基化发生在内部无环烯烃上，以产生线性烷基芳烃产物。实验机理数据提供了可逆形成烷基镍-芳基中间体和限速还原消除以形成碳-碳键的证据。标记研究表明，从内部烯烃形成末端烷基芳烃是通过最初建立烯烃异构体的平衡混合物，然后将芳烃加成到末端烯烃而发生的。计算 (DFT) 研究表明，芳基 CH 键无需氧化加成即可转移到配位烯烃，并支持实验得出的结论，即还原消除决定速率并形成反马尔科夫尼科夫产物。在α-烯烃中反应顺序相反；因此发生催化反应的部分原因是异构化产生了低浓度的反应物 α-烯烃。
• One-Pot, Single-Step, and Gram-Scale Synthesis of Mononuclear [(η⁶-arene)Ni(N-heterocyclic carbene)] Complexes: Useful Precursors of the Ni⁰–NHC Unit
  作者：Yoichi Hoshimoto、Yukari Hayashi、Haruka Suzuki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/om500088p

  日期：2014.3.10

  N-heterocyclic carbenes (NHCs) has been paid special attention because of its high reactivity toward bond-forming reactions and the activation of unreactive bonds. Thus, it would be very worthwhile to provide a highly reactive, easily accessible, and versatile Ni0–NHC precursor. Herein we report a one-pot, single-step, and gram-scale method for the synthesis of [(η6-arene)Ni(NHC)] complexes from commercially

  近来，镍（0）和N-杂环卡宾（NHC的）的组合已经支付，因为它的朝向键形成反应的高反应性和非反应性的键的激活的特别关注。因此，这将是非常有价值的，以提供一个高反应性，容易获得，且通用的Ni 0 -NHC前体。本文我们报告一个单釜，单步，和革兰氏规模方法用于合成[（η 6 -arene）的Ni（NHC）]由市售的Ni（COD）配合物2通过和NHC（或其盐） COD的加氢。的结构和键合的情况下[（η 6 -arene）的Ni（NHC）] S通过NMR，X射线，和DFT研究评估。对于Ni的合成中的应用0通过配体交换反应-NHC络合物也被证明。
• An Unsaturated Nickel(0) NHC Catalyst: Facile Preparation and Structure of Ni(0)(NHC)₂, Featuring a Reduction Process from Ni(II)(NHC)(acac)₂
  作者：Kouki Matsubara、Satoshi Miyazaki、Yuji Koga、Yoshinori Nibu、Takaaki Hashimura、Taisuke Matsumoto

  DOI：10.1021/om800488x

  日期：2008.11.24

  A facile synthetic route to Ni(0)(NHC)2 from stable Ni(II)(acac)2 was established without common but labile Ni(0) precursors. The intermediate is a divalent mono-NHC adduct of Ni(acac)2, Ni(NHC)(acac)2. Reduction of Ni(NHC)(acac)2 in both the presence and absence of an NHC ligand gave Ni(NHC)2 in ca. 90% and 40% conversions, respectively. Ni(NHC)2, especially with bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene

  建立了从稳定的Ni（II）（acac）2到Ni（0）（NHC）2的简便合成路线，没有常见但不稳定的Ni（0）前体。中间体是Ni（acac）2，Ni（NHC）（acac）2的二价单-NHC加合物。在存在和不存在NHC配体的情况下还原Ni（NHC）（acac）2，得到约Ni（NHC）2。转化率分别为90％和40％。Ni（NHC）2尤其是具有双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基的Ni（NHC）2具有强的Ni-C（卡宾）键和显着的镍氢（甲基）相互作用，从而稳定了其14e不饱和结构。