(S)-1-(m-tolyl) ethane-1,2-diol | 138232-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(m-tolyl) ethane-1,2-diol
• 英文别名: (S)1-(3-Methylphenyl)-1,2-ethanediol；(1S)-1-(3-methylphenyl)ethane-1,2-diol
• CAS: 138232-28-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: WPVZJYFBUIBTRC-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 (S)-1-(m-tolyl) ethane-1,2-diol 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 (S)-1-(3-methylphenyl)-1,2-ethanediol 2-tosylate
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolidinyl hydroxamic acid compounds and their production process

  摘要：

  式(I)的化合物及其药学上可接受的盐，其中A为氢或OY，Y为一个羟基保护基团；Ar为苯基，可选择地取代为来自卤素、羟基、C.sub.1 -C.sub.4烷基、C.sub.1 -C.sub.4烷氧基、CF.sub.3、C.sub.1 -C.sub.4烷氧基-C.sub.1 -C.sub.4烷氧基和羧基-C.sub.1 -C.sub.4烷氧基的一个或多个取代基；X为苯基、萘基、联苯基、茚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、1-四氢萘-6-基、C.sub.1 -C.sub.4烷二氧基基、吡啶基、呋喃基和噻吩基，这些基团可选择地取代为最多三个来自卤素、C.sub.1 -C.sub.4烷基、C.sub.1 -C.sub.4烷氧基、羟基、NO.sub.2、CF.sub.3和SO.sub.2CH.sub.3的取代基；R为氢、C.sub.1 -C.sub.4烷基或一个羟基保护基团。这些化合物和含有它们的药物组合物可用作镇痛、抗炎、利尿、麻醉或神经保护剂，或用作中风或治疗腹痛等功能性肠道疾病的药物，用于治疗哺乳动物受体，特别是人类受体。此外，本发明提供了生产式(I)的羟肟化合物及其中间化合物的方法。

  公开号：

  US05952369A1
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-1-(3-甲基苯基)乙酮 在 D-葡萄糖 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以86 %的产率得到(S)-1-(m-tolyl) ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  操纵苯甲醛裂解酶的活性和化学选择性，有效合成 α-羟甲基酮以及一锅对映互补转化为 1,2-二醇

  摘要：

  α-羟甲基酮基序广泛存在于许多药学上重要的分子中，并用作合成各种精细化学品和天然产物的关键中间体。二磷酸硫胺素（ThDP）依赖性酶催化醛与甲醛的羟甲基化被认为是在原子经济性和可持续性方面非常有价值的方法，但低活性和化学选择性限制了其广泛应用。本研究通过酶筛选和工程化，获得了具有高活性和催化效率的苯甲醛裂解酶（BAL），该酶在700 mM浓度下催化糠醛羟甲基化。晶体结构分析和分子动力学研究表明，通过重塑底物入口通道的构象，可以提高 BAL 的活性和化学选择性。此外，开发了一种一锅并发酶法，涉及 BAL 催化的醛羟甲基化和随后用羰基还原酶进行不对称还原，提供了一种从简单醛生产手性 1,2-二醇的高效方法，具有高 ee 值 (97- 99%），收率良好（52-97%）。显着提高的活性和化学选择性证明了工程BAL在α-羟甲基酮工业生产中的潜力，可以很容易地从简单的醛和甲醛合成其他高附加值化学品。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01804

文献信息

• Scope and Mechanism of the Pt-Catalyzed Enantioselective Diboration of Monosubstituted Alkenes
  作者：John R. Coombs、Fredrik Haeffner、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja4041016

  日期：2013.7.31

  The Pt-catalyzed enantioselective diboration of terminal alkenes can be accomplished in an enantioselective fashion in the presence of chiral phosphonite ligands. Optimal procedures and the substrate scope of this transformation are fully investigated. Reaction progress kinetic analysis and kinetic isotope effects suggest that the stereodefining step in the catalytic cycle is olefin migratory insertion

  Pt 催化的末端烯烃的对映选择性二硼化可以在手性亚膦酸酯配体存在下以对映选择性方式完成。对这种转化的最佳程序和底物范围进行了充分研究。反应进程动力学分析和动力学同位素效应表明催化循环中的立体定义步骤是烯烃迁移插入 Pt-B 键。密度泛函理论分析与其他实验数据相结合，表明插入反应将铂定位在基板的内部碳上。该反应的立体化学模型得到了改进，该模型既符合这些特征又符合 Pt-配体复合物的晶体结构。
• Kinetic Resolution of 1,2-Diols via NHC-Catalyzed Site-Selective Esterification
  作者：Bin Liu、Jiekuan Yan、Ruoyan Huang、Weihong Wang、Zhichao Jin、Giuseppe Zanoni、Pengcheng Zheng、Song Yang、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01029

  日期：2018.6.15

  A kinetic resolution of 1,2-diols bearing both a secondary and a primary alcohol motif through an N-heterocyclic carbene-catalyzed oxidative acylation reaction has been developed. A site- and enantioselective esterification reaction is involved for this process. Both the monoacylated diols obtained and the remaining enantioenriched 1,2-diols are versatile building blocks for the preparation of functional

  已经开发了通过N-杂环卡宾催化的氧化酰化反应同时具有仲和伯醇基序的1,2-二醇的动力学拆分。该过程涉及位点和对映选择性酯化反应。所得的单酰化二醇和剩余的对映体富集的1,2-二醇都是用于制备具有证明的生物活性的功能分子的通用构建基块。
• Enantioselective trans-Dihydroxylation of Aryl Olefins by Cascade Biocatalysis with Recombinant <i>Escherichia coli</i> Coexpressing Monooxygenase and Epoxide Hydrolase
  作者：Shuke Wu、Yongzheng Chen、Yi Xu、Aitao Li、Qisong Xu、Anton Glieder、Zhi Li

  DOI：10.1021/cs400992z

  日期：2014.2.7

  85–89% for 5 diols; 65% for 1 diol). E. coli (SSP1) and E. coli (SST1) catalyzed the trans-dihydroxylation of trans-aryl olefin 16a and cis-aryl olefin 17a with excellent and complementary stereoselectivity, giving each of the four stereoisomers of 1-phenyl-1,2-propanediol 16c in high ee and de, respectively. Both strains catalyzed the trans-dihydroxylation of aryl cyclic olefins 18a and 19a to afford

  通过细胞内环氧化和水解的级联生物催化被开发为一种绿色高效的方法，用于芳基烯烃的对映选择性二羟基化，以高ee和高收率制备手性邻位二醇。共表达苯乙烯单加氧酶（SMO）和环氧化物水解酶SPEH的大肠杆菌（SSP1）是一种简单有效的生物催化剂，用于末端芳基烯烃1a - 15a的S-对映选择性二羟基化，得到（S）-邻位二醇1c - 15c高ee（10二醇为97.5–98.6％； 3二醇为92.2–93.9％）和高收率（6二醇为91–99％； 2二醇为86–88％； 3二醇为67％）。将SMO和环氧化物水解酶STEH组合起来对SPEH作为级联生物催化的生物催化剂具有互补的区域选择性，从而产生芳基烯烃的R-对映选择性二羟基化反应，这是这种方法逆转了级联生物催化整体对映选择性的第一个例子。共表达SMO和STEH的大肠杆菌（SST1）也被设计为绿色和高效的生物催化剂，用于末端芳基烯烃1a - 15a的R-二羟基化，得到（R）-邻二醇1c
• Production Of Enantiopure alpha-Hydroxy Carboxylic Acids From Alkenes By Cascade Biocatalysis
  申请人：NATIONAL UNIVERSITY OF SINGAPORE

  公开号：US20160097063A1

  公开（公告）日：2016-04-07

  The invention provides compositions comprising an alkene epoxidase and a selective epoxide hydrolase, such as a recombinant microorganism comprising a first heterologous nucleic acid encoding an alkene epoxidase and a second heterologous nucleic acid encoding a selective epoxide hydrolase. Exemplary alkene epoxidases include StyAB, while exemplary selective epoxide hydrolases include epoxide hydrolases from Sphingomonas, Solanum tuberosum , or Aspergillus . The invention also provides non-toxic methods of making enantiomerically pure vicinal diols or enantiomerically pure alpha-hydroxy carboxylic acids using these compositions and microorganisms.

  该发明提供了包含烯烃环氧化酶和选择性环氧水解酶的组合物，例如包括编码烯烃环氧化酶的第一异源核酸和编码选择性环氧水解酶的第二异源核酸的重组微生物。示例烯烃环氧化酶包括StyAB，而示例选择性环氧水解酶包括来自Sphingomonas、Solanum tuberosum或Aspergillus的环氧水解酶。该发明还提供了使用这些组合物和微生物制备对映纯邻二醇或对映纯α-羟基羧酸的无毒方法。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of α-Oxygenated Ketones
  作者：Huiting Wen、Yifei Chen、Lanxuan Shi、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00162

  日期：——

  An asymmetric hydrosilylation of α-oxygenated ketones was developed under the catalysis of Co(OAc)2 in combination with a chiral phosphine-amido-oxazoline (PAO) ligand, providing a mild, efficient, and enantioselective access to a variety of synthetically useful 1,2-diol derivatives. This protocol can be carried out at the gram scale with a catalyst loading of 1 mol %, and its synthetic utility was

  在 Co(OAc) 2与手性膦-氨基-恶唑啉 (PAO)配体结合的催化下，开发了 α-氧化酮的不对称氢化硅烷化反应，提供了一种温和、高效和对映选择性的方法，可用于合成各种有用的化合物 1 ,2-二醇衍生物。该方案可以在克级进行，催化剂负载量为 1 mol%，其合成效用通过将光学富集产品有效转化为手性 α-羟基酸、1,3-dioxolan-2-one、环氧乙烷和 1,2,3-1 H-三唑。