(R)-P,P-diphenyl-N-(1-phenylbut-3-yn-1-yl)phosphinic amide | 1572518-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-P,P-diphenyl-N-(1-phenylbut-3-yn-1-yl)phosphinic amide
• CAS: 1572518-81-0
• 化学式: C₂₂H₂₀NOP
• 分子量: 345.381
• InChiKey: LLRPGQXGEUWXGQ-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 N-亚苄基-P,P-二苯基次膦酸酰胺 在 (S)-N-(3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzyl)-1-(dimethylamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-aminium 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-P,P-diphenyl-N-(1-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)phosphinic amide 、 (R)-P,P-diphenyl-N-(1-phenylbut-3-yn-1-yl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  一种由氨基醇衍生的硼基催化剂催化合成高烯基酰胺的高效、实用和对映选择性方法

  摘要：

  公开了一种用于将丙二烯单元对映选择性加成到醛亚胺的实用催化方法。转化由原位生成的基于 B 的催化剂促进，该催化剂源自简单、稳健且易于获取（以数克数量计）的手性氨基醇。通过在环境温度和 0.1–3.0 mol% 的存在下进行反应，可以以 66–91% 的产率和 84:16 到 >99:1 的对映体比例获得一系列芳基、杂芳基和烷基取代的高烯基酰胺手性催化剂和市售的烯基硼试剂。催化协议不需要严格的无水条件，可以在克规模上进行，并促进高度选择性地添加丙二烯基单元（相对于炔丙基）。

  DOI：

  10.1021/ja500374p

文献信息

• NHC–Cu-Catalyzed Addition of Propargylboron Reagents to Phosphinoylimines. Enantioselective Synthesis of Trimethylsilyl-Substituted Homoallenylamides and Application to the Synthesis of <i>S</i>-(−)-Cyclooroidin
  作者：Nicholas W. Mszar、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja500373s

  日期：2014.3.5

  A catalytic method for the efficient and enantioselective addition of a 1-trimethylsilyl-substituted allene moiety to phosphinoylimines is presented. Transformations are promoted by 5.0 mol % of a copper complex of an N-heterocyclic carbene in the presence of a propargylboron reagent that can be readily prepared in multigram quantities. Within 10 min of reaction, products are obtained in up to 91% yield, 98% allene (vs propargyl) selectivity, and 98:2 enantiomeric ratio. An assortment of aldimines serve as suitable substrates. The phosphinoyl and silyl groups can be removed efficiently and orthogonally. The silylallene moiety may be transformed to versatile derivatives that are difficult to access via nonsilylated allenes. The special features and utility of the approach are highlighted through a succinct enantioselective synthesis of marine alkaloid S-(-)-cyclooroidin.