| 849112-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• CAS: 849112-79-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃S
• 分子量: 230.328
• InChiKey: HNMIXNKDADEPNV-FTYOSLGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (4S,5R,6S)-4,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-thia-spiro[4.4]non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Spirocyclic Restriction of Nucleosides

  摘要：

  将螺环限制的概念广泛应用于核苷模拟物领域，可以生成在 C5′处配置有同步或反方向羟基取代基的非对映异构对。开发带有所有可能天然碱基的螺状融合核苷的简明合成路线，预计能在加入低聚物时形成有利于双链形成的构象，是设计反义分子的一个重要新方向。本综述介绍了本实验室为获得该类核苷的各种成员而开发的便捷方法，包括在顶端位置具有硫和碳的类似物。

  DOI：

  10.1071/ch03267
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S,6S)-3-Phenyl-1,4-dioxa-7-thia-dispiro[4.0.4.3]tridec-9-en-2-one 在 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 三乙烯二胺 、 lithium hydroxide 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 aluminum isopropoxide 、 对甲苯磺酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Spirocyclic Restriction of Nucleosides

  摘要：

  将螺环限制的概念广泛应用于核苷模拟物领域，可以生成在 C5′处配置有同步或反方向羟基取代基的非对映异构对。开发带有所有可能天然碱基的螺状融合核苷的简明合成路线，预计能在加入低聚物时形成有利于双链形成的构象，是设计反义分子的一个重要新方向。本综述介绍了本实验室为获得该类核苷的各种成员而开发的便捷方法，包括在顶端位置具有硫和碳的类似物。

  DOI：

  10.1071/ch03267

文献信息

• Stereoselective Synthesis of β-Anomeric 4‘-Thiaspirocyclic Ribonucleosides Carrying the Full Complement of RNA-Level Hydroxyl Substitution
  作者：Leo A. Paquette、Shuzhi Dong

  DOI：10.1021/jo0506985

  日期：2005.7.1

  Stereoselective syntheses of a group of 4'-thiaspirocyclic ribonucleosides featuring both pyrimidine and purine classes and both possible configurations at C-5' are described. Use is made of the Pummerer reaction of substrates carrying an a-oriented 2,4-dimethoxybenzoyloxy substituent at C-2 in order to gain reliable stereocontrol via neighboring group participation. Irrespective of the S or R configuration of the pivotal sulfoxide intermediates, the nucleobase is captured from the beta-face. The competing process is formation of unsaturated sulfoxides, presumably via competing E2-type elimination. Although differences in reactivity between the two stereoisomeric series were noted, the common route has successfully given rise for the first time to desirable beta-anomeric sulfur-containing spiroribonucleosides with minimum formation of the alpha-anomers.
• Stereoselective Synthesis of Conformationally Constrained 2‘-Deoxy-4‘-thia β-Anomeric Spirocyclic Nucleosides Featuring Either Hydroxyl Configuration at C5‘
  作者：Shuzhi Dong、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo048071u

  日期：2005.3.1

  An enantioselective approach to 2'-deoxy-4'-thia spirocyclic nucleosides featuring an alpha- or beta-hydroxyl substituent at C-5' of the carbocyclic ring is detailed. The starting point is the mandelate acetal 8. The overall strategy involves the stereocontrolled dihydroxylation of this dihydrothiophene, subsequent generation of the keto acetonide 12 followed by its Meerwein-Ponndorf-Verley reduction and beta-elimination, protection of the resulting dihydroxy thiaglycal, electrophilic glycosidation according to the Haraguchi protocol, reductive removal of the phenylseleno group, and end-game global deprotection. Acquisition of the alpha- and beta-5'-isomers is equally facile. Various ID and 2D NMR techniques are used for assigning configuration.