摘要:
环辛酸酯C 8 H 7 R(R = H,Me,Ph或SiMe 3)和环辛烯C 8 H 8,(SiMe 3)2和C 8 H 7(SiMe 3)3与[Ru 3]反应(CO)12 ]或[Ru 2(SiMe 3)2(CO)8 ]得到三钌戊烯化合物[Ru 3(CO)8(戊烯)]。含有未取代或对称取代的戊烯的配合物以两种异构体的形式存在,其中烃相对于Ru 3是边缘键或面键键合的三角形。Hydrogen-1 nmr研究证实,这些异构体在溶液中处于平衡状态,主要的边缘键合形式也经历了振荡的通量过程。这些过程的综合作用是实现戊烯配体在三钌簇的表面和边缘上的迁移。不对称取代的戊烯络合物仅以不发生动态行为的边缘键合异构体的形式存在。三氟乙酸很容易从络合的戊烯上裂解出三甲基甲硅烷基,但是其他尝试的亲电取代反应却不成功,因为通过络合物的氧化分离戊烯或戊烯二聚体的尝试也没有成功。[Ru 3(CO)8 {C 8 H 3(SiMe