[RhCl₃(2,2':6',2''-terpyridine)] | 35978-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [RhCl₃(2,2':6',2''-terpyridine)]
• 英文别名: 2,6-dipyridin-2-ylpyridine;trichlororhodium
• CAS: 35978-56-4
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₃N₃Rh
• 分子量: 442.537
• InChiKey: MQUHORMTUALFFP-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhCl₃(2,2':6',2''-terpyridine)] 、 三氟甲磺酸 以 邻二氯苯 为溶剂， 以40%的产率得到[Rh(2,2':6',2''-terpyridine)(CF3SO3)3]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of, Characterization of, and Photoinduced Processes in Polymetallic Triad Complexes Containing Fe(II), Ru(II), and Rh(III) Metal Centers

  摘要：

  A series of new trimetallic mixed complexes containing Fe(II), Ru(II), and Rh(III) metal centers have been prepared and characterized, and their excited-state properties in a nanosecond time domain have been investigated. These new compounds were synthesized by following a "building block" strategy from monomeric Rh(III) and Ru(II) polyazines and tetracyanoferrate(II) ions. The products generated in each synthetic step were fully characterized and their excited-state properties investigated. These new trimetallic complexes, [(CN)(4)Fe-II(BL(1))Ru-II(bpy)-(BL(2))Rh-III(tpy)(MQ(+))](PF6)(4) (tpy = 2,2':6':2 "-terpyridine; BL(1) = 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine (dpp) or 2,2'-bipyrimidine (bpm); BL(2) = dpp or bpm; MQ(+) = N-methyl-4,4'-bipyridinium (monoquat)), consist of three fundamental parts linked by bridging ligands (i) an electron donor group, the tetracyanoferrate(II) unit; (ii) an antenna fragment, the Ru(II) polypyridyl moiety; and (iii) an electron acceptor group. The electron acceptor group is a Rh(III) polypyridyl that contains the ligands tpy and MQ(+). No emission was observed in any of the reported complexes either in fluid solutions at room temperature or in glassy solutions at 77 K. Time-resolved experiments conducted on these triads showed formation of a transient intermediate within the laser pulse. Redox properties and transient absorption observations helped us to identify the nature of this intermediate as an Fe(III)/Ru(II) mixed-valence species that decays exponentially by following a first-order law with a lifetime of tau less than or equal to 70 ns in fluid solution at room temperature.

  DOI：

  10.1021/ic970270r
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chloride 作用下， 生成 [RhCl₃(2,2':6',2''-terpyridine)]
  参考文献：
  名称：

  樟脑衍生的双（吡唑基吡啶）铑（III）配合物的合成：结构-反应关系和生物活性。

  摘要：

  两个新颖的铑（III）配合物，[Rh III（X）Cl 3 ]（X = 2 2,6-bis（（4 S，7 R）-7,8,8-三甲基-4,5,6 ，7-四氢-1 H -4,7-甲基吲哚-3-基）吡啶或2,6-双（（4 S，7 R）-1,7,8,8-四甲基-4,5,6，由双（吡唑基吡啶），三齿氮供体螯合物系统的樟脑衍生物合成7-四氢-1 H -4,7-甲氨基吲哚-3-基）吡啶，得到[Rh III（H 2 L *）Cl 3 ]（1a）和[Rh III（Me 2 L *）Cl 3 ]（1b）。还合成了铑（III）吡啶（叔）配体配合物[Rh III（叔）Cl 3 ]（1c）。通过单晶X射线分析，1b在正交晶体P 2 1 2 1 2 1 1的系统中结晶，其中两个分子位于不对称单元中。N，N，N供体的三齿配位将中心氮原子定位在铑（III）中心附近。化合物1a和1b对1-甲硫氨酸（l -Met），鸟苷5'

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02390
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 2,5-呋喃二甲醇 在 [RhCl₃(2,2':6',2''-terpyridine)] 、 碳酸氢钠 作用下， 反应 48.0h， 以63%的产率得到5-(羟基甲基)-2-糠酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用二聚铑 (ii) 催化剂对醛和醇进行化学选择性脱氢酯化†

  摘要：

  已经使用 Rh-三联吡啶催化剂开发了醛与醇的脱氢交叉偶联以及伯醇的脱氢交叉偶联以生产酯。该催化剂表现出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可高度选择性地提供酯。该催化剂的高化学选择性源于其对苄醇脱氢的偏好优于脂肪醇。初步机理研究表明，活性催化剂是二聚 Rh( II ) 物种，通过涉及金属-基础-金属协同作用的机制进行操作。

  DOI：

  10.1039/c6sc00145a

文献信息

• Introduction of luminescent rhenium(<scp>i</scp>), ruthenium(<scp>ii</scp>), iridium(<scp>iii</scp>) and rhodium(<scp>iii</scp>) systems into rhodamine-tethered ligands for the construction of bichromophoric chemosensors
  作者：Chunyan Wang、Ho-Chuen Lam、Nianyong Zhu、Keith Man-Chung Wong

  DOI：10.1039/c5dt00661a

  日期：——

  luminescent transition metal complexes, including rhenium(I) tricarbonyl diimine, ruthenium(II) diimine, cyclometallated iridium(III) and rhodium(III) diimine, as well as ruthenium(II) and iridium(III) terpyridine systems, tethered with rhodamine moieties, have been synthesized and characterized. The X-ray crystal structure of one cyclometallated rhodium(III) diimine (11) with a rhodamine pendant was

  几类发光过渡金属络合物，包括束缚的三羰基二亚胺rh （I），二亚胺钌（II），环亚金属化的铱（III）和铑（III），以及束缚的钌（II）和铱（III）三联吡啶与罗丹明部分一起，已经合成和表征。一个环金属化铑（III）二亚胺（11的X射线晶体结构用罗丹明悬垂物测定）。发现大多数络合物在室温下在流体溶液中均表现出发射。取决于过渡金属体系的性质，发光原点主要分配给从金属到配体的电荷转移（的三重激发态得到的3 MLCT）或intraligand（3IL）过渡。通过电子吸收和发射光谱研究了这些配合物对各种阳离子的阳离子结合特性。发现其中一些具有新的低能量吸收和发射带，这归因于若丹明部分的开环，与若丹明衍生物的感测和光谱行为一致，对各种阳离子具有高选择性和/或高敏感性。根据过渡金属中心的性质，可以获得螯合配体以及若丹明衍生物的连接基，在选择性，灵敏度和结合稳定性方面具有不同的传感特性。
• Experimental Study of Reductive Elimination of H₂ from Rhodium Hydride Species
  作者：Daisuke Inoki、Takahiro Matsumoto、Hidetaka Nakai、Seiji Ogo

  DOI：10.1021/om2009759

  日期：2012.4.23

  undergoes reductive elimination of H2 in CH3CN to form a dinuclear RhII complex with a metal–metal bond. Kinetic studies have revealed that the conversion from the monohydride species to the dinuclear species with evolution of H2 obeys first-order kinetics and have determined the kinetic deuterium isotope effect value to be 2.0. We discuss the mechanism for the reductive elimination of H2 from rhodium hydride

  Rh III一氢化物三联吡啶配合物经历CH 3 CN中H 2的还原消除，形成具有金属-金属键的双核Rh II配合物。动力学研究表明，随着H 2的演化，从一氢化物到双核的转化遵循一级动力学，动力学氘的同位素效应值确定为2.0。我们讨论了从氢化铑物种中还原去除H 2的机理。
• Establishing the mechanism of Rh-catalysed activation of O₂by H₂
  作者：Daisuke Inoki、Takahiro Matsumoto、Hideki Hayashi、Keisuke Takashita、Hidetaka Nakai、Seiji Ogo

  DOI：10.1039/c1dt11599e

  日期：——

  Reductive activation of O2 by H2 with rhodium terpyridine complexes in H2O and CH3CN is described and the mechanism is fully elucidated. The rhodium complex extracts electrons from H2 and reductively activates O2 to form a peroxo active intermediate. This intermediate is able to oxidise triphenyl phosphine to triphenyl phosphine oxide. A model system constructed in CH3CN provides isolable analogues of catalytic intermediates in H2O, allowing a detailed look at each step in the catalytic cycle.

  在H2O和CH3CN中，使用铑三吡啶配合物通过对H2的还原活化O2的反应被描述，并且其机理得到了全面阐明。铑配合物从H2中提取电子，随后还原活化O2形成过氧活性中间体。该中间体能够将三苯膦氧化为三苯膦氧化物。在CH3CN中构建的模型系统提供了可分离的催化中间体类似物，使得我们能够详细观察催化循环中的每一步。
• Rhodium-terpyridine catalyzed redox-neutral depolymerization of lignin in water
  作者：Yuxuan Liu、Changzhi Li、Wang Miao、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao、Tao Zhang、Chao Wang

  DOI：10.1039/c9gc03057c

  日期：——

  ketones and phenols, the catalytic system could also be applied to depolymerize dioxasolv lignin and lignocellulose, affording aromatic ketones as the major monomer products. The (hemi)cellulose components in the lignocellulose sample remain almost intact during lignin depolymerization, providing an example of a “lignin-first” process under mild conditions. Mechanistic studies suggest that the reaction

  发现简单的铑吡啶吡啶络合物是木质素在水中的氧化还原中性裂解的合适催化剂。除了将木质素模型化合物裂解为酮和酚外，该催化体系还可以用于解聚二氧杂酚木质素和木质纤维素，从而提供芳香族酮作为主要单体产物。木质纤维素样品中的（半）纤维素成分在木质素解聚过程中几乎保持完整，这是在温和条件下“木质素优先”过程的一个例子。机理研究表明，该反应通过铑催化的氢自转移过程进行。
• Stable mononuclear rhodium(II) polypyridyl complexes: synthesis, spectroscopic and structural characterisation
  作者：Parimal Paul、Beena Tyagi、Anvarhusen K. Bilakhiya、Mohan M. Bhadbhade、E. Suresh

  DOI：10.1039/a900757a

  日期：——

  mixture of RhIII and RhII complexes which were separated and characterised as [RhIII(bpca)2][PF6] and [RhII(bpca)2]·3H2O 1. Similarly the reaction of tptz and Rh(tpy)Cl3 (tpy = 2,2′∶6′,2″-terpyridyl) yielded mixed ligand complexes [RhIII(bpca)(tpy)]2+ and [RhIi(bpca)(tpy)]Cl·8H2O 2. The molecular structures of complexes 1 and 2 have been established by single-crystal X-ray analysis. In complex 1 two bpca

  RhCl 3 ·3H 2 O与2,4,6-三（2-吡啶基）-1,3,5-三嗪（tptz）在回流的乙醇-水（1∶1）中反应导致tptz水解为双（2-吡啶基羰基）酰胺阴离子（bpca），得到Rh III和Rh II配合物的混合物，将其分离并表征为[Rh III（bpca）2 ] [PF 6 ]和[Rh II（bpca）2 ]· 3H 2 O1。类似地，tptz与Rh（tpy）Cl 3 （tpy = 2,2'∶6'，2''-叔吡啶基）反应生成混合的配体配合物[Rh III（bpca）（tpy）] 2+和[Rh Ii（bpca）（tpy）] Cl·8H2 O2。已经通过单晶X射线分析确定了配合物1和2的分子结构。在络合物1中，两个bpca部分与Rh II配位，其中氮作为供体原子以相互垂直的方式排列。在复合物中，2 bpca和tpy以与1中类似的方式键合到金属离子上。与赤道Rh-N键距相比，1和2中