(S,S)-(-)-1,2-bis(methoxyphenylphosphinoborane)ethane | 147127-50-2

• 英文名称: (S,S)-(-)-1,2-bis(methoxyphenylphosphinoborane)ethane
• 英文别名: (R_P,R_P)-1,2-bis[(methoxy)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
• CAS: 147127-50-2；136049-24-6；1155850-63-7
• 化学式: C₁₆H₂₆B₂O₂P₂
• 分子量: 333.951
• InChiKey: NTQYFUVOZUWISU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(-)-1,2-bis(methoxyphenylphosphinoborane)ethane 在 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S_P,S_P)-1,2-bis[(methyl)(phenyl)phosphino]ethane
  参考文献：
  名称：

  用刚性单-P-立体二膦进行烯烃氢化：一个灵活的铑环来统治它们？

  摘要：

  介绍了具有 Po-二苯基膦基苯基部分的刚性 C1 对称 P-立体二膦系列的制备及其在 RhI 催化的基准烯烃加氢中的应用。这种简化的配体设计，其中相关 C2 对称亚乙基桥联二膦的一些特定特征（骨架灵活性，P，P'-取代基的相同性质）被剔除，是一种有用的研究工具，可用于更好地了解在原始模型中指导催化的基本基序。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403570
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane 在 仲丁基锂 、 copper dichloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.25h， 以80%的产率得到(S,S)-(-)-1,2-bis(methoxyphenylphosphinoborane)ethane
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦的对映发散合成

  摘要：

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原

  DOI：

  10.1016/j.crci.2010.06.001

文献信息

• Impact of Incorporating Substituents onto the P-<i>o</i>-Anisyl Groups of DiPAMP Ligand on the Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.200800363

  日期：2008.9.5

  The introduction of 1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]ethane (DiPAMP) as a P-stereogenic ligand for rhodium(I)-catalyzed hydrogenation by Knowles et al. came after their evaluation of several diphosphines. However, no in-depth study was carried out on incorporating various substituents on its P-o-anisyl groups. In this work, we have prepared a large series of enantiopure and closely related DiPAMP

  Knowles等人引入1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]乙烷（DiPAMP）作为铑（I）催化加氢的P-立体异构体。是他们对几种二膦进行评估后得出的。然而，没有深入研究关于其P-掺入各种取代基进行ö -anisyl基团。在这项工作中，我们制备了一系列对映体纯且密切相关的DiPAMP类似物，它们在o-茴香基环上具有各种取代基（MeO，TMS，t- Bu，Ph，稠合苯环）。新的配体在铑催化的几种模型底物的氢化反应中进行了评估：α-乙酰氨基丙烯酸甲酯，（Z）-α-乙酰氨基甲酸甲酯，（Z）-β-乙酰氨基丁酸巴豆酸酯，衣康酸二甲酯和抗风酸。它们显示出增强的活性和增加的对映选择性，特别是P-（2,3,4,5-四-MeO -C 6 H）取代的配体（4MeBigFUS）。有趣的是，在温和条件下（10 bar H 2，室温），使用Rh-（4MeBigFUS）催化剂在无水酸的氢化中获得了88％ee，而使用
• Direct use of chiral or achiral organophosphorus boranes as pro-ligands for transition metal catalyzed reactions
  作者：Christophe Darcel、El Bachir Kaloun、Rachid Merdès、Dominique Moulin、Nadège Riegel、Serge Thorimbert、Jean Pierre Genêt、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00666-0

  日期：2001.4

  directly with metal salts to perform the catalysis, or they could be decomplexed by DABCO, or cyclooctadiene, and used in situ to generate the catalytic species. Chiral copper, palladium and rhodium complexes prepared using this method, were tested in asymmetric organometallic catalyzed 1,4-addition to 2-cyclohexenone, allylation of Schiff base and hydrogenation of α-acetamidocinnamic acid derivatives

  使用手性或非手性有机磷硼烷络合物，无需分离游离的三配位P（III）配体。因此，硼烷加合物既可以直接与金属盐一起使用来进行催化，也可以通过DABCO或环辛二烯进行分解，并原位生成催化物种。使用该方法制备的手性铜，钯和铑配合物分别在不对称有机金属催化的2-环己烯酮的1,4-加成，席夫碱的烯丙基化和α-乙酰氨基二甲酰胺酸的氢化反应中进行了测试。