Tri-(o-deutero)-phosphin | 21886-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tri-(o-deutero)-phosphin
• 英文别名: Tri(phenyl-2D)-phosphin；Tris-<2-deutero-phenyl->-phosphin；Tris-<2-deuterio-phenyl>-phosphin；tris-(2-deuterio-phenyl)-phosphane；Tri(o-deuterophenyl)phosphine；tris(2-deuteriophenyl)phosphane
• CAS: 21886-73-7
• 化学式: C₁₈H₁₅P
• 分子量: 265.267
• InChiKey: RIOQSEWOXXDEQQ-BXLWEEPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 氘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 55.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 Bis(2-deuteriophenyl)-phenylphosphane 、 Bis(2-deuteriophenyl)-(2,6-dideuteriophenyl)phosphane 、 (2-Deuteriophenyl)-bis(2,6-dideuteriophenyl)phosphane 、 2-Deutero-triphenylphosphin 、 Tri-(o-deutero)-phosphin 、 Triphenylphosphin-2,6,2',6',2'',6''-d6
  参考文献：
  名称：

  Selective catalytic deuteration of phosphorus ligands using ruthenium nanoparticles: a new approach to gain information on ligand coordination

  摘要：

  使用Ru/PVP纳米粒子和D2，实现了苯基-烷基膦化合物中苯环的选择性氘代反应，包括二膦化合物，在此过程中可以了解不同的磷配体如何配位到纳米粒子表面。

  DOI：

  10.1039/c5cc06984j

文献信息

• Bringing Selectivity in H/D Exchange Reactions Catalyzed by Metal Nanoparticles through Modulation of the Metal and the Ligand Shell
  作者：Francisco Martinez-Espinar、Antoni Salom-Català、Emma Bresó-Femenia、Carmen Claver、Francesca Baletto、Josep M. Ricart、Bruno Chaudret、Jorge J. Carbó、Cyril Godard、Sergio Castillon

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04442

  日期：2023.3.20

  because the corresponding C–H moieties can interact with the nanoparticle surface while the phosphine is P-coordinated, and the C–H activation results in stable metallacyclic intermediates. For weakly coordinating phosphines such as P(o-tolyl)3, the interaction with the nanoparticle can occur directly through phosphine substituents, and then, other deuteration patterns are observed.

  Ru 和 Rh 纳米粒子使用 D 2催化膦中的选择性 H/D 交换作为氘源。氘结合的位置由磷基底物的结构决定，而活性取决于金属的性质、稳定剂的性质和磷上取代基的类型。因此，可以选择合适的催化剂用于芳环中的排他性 H/D 交换或也用于烷基取代基。在每种情况下观察到的选择性提供了配体配位模式的相关信息。密度泛函理论计算提供了对 H/D 交换机制的见解，并揭示了膦结构对选择性的强烈影响。同位素交换通过纳米粒子边缘的 C-H 键激活进行。通过磷原子具有强配位的膦，例如 PPh 3或 PPh 2 Me 在芳环的邻位和甲基取代基处表现出优先的氘化。观察到这种选择性是因为相应的 C-H 部分可以与纳米颗粒表面相互作用，而膦是 P 配位的，并且 C-H 活化导致稳定的金属环中间体。对于弱配位膦，如 P( o -tolyl) 3，与纳米粒子的相互作用可以直接通过膦取代基发生，然后，观察到其他氘化模式。