摘要:
已经通过各种物理化学技术合成并表征了沸石Y包封的Cu(salen)和Cu(5-Cl-salen)配合物,其中salen是N,N'-亚乙基双(水杨酰氨基)。“纯净”的络合物显示出与最近的自旋-自旋相互作用相对应的宽广的EPR光谱,而沸石包封的金属络合物显示出良好的分辨的金属超细特征,类似于稀冷冻溶液中的光谱,表明单体Salen络合物被包封在沸石型腔中。吸附在外表面上的分子具有类似于“纯”配合物的光谱。光谱来自不成对的电子,占据“正式” 3 d x 2 - y 2轨道。计算得出的基态分子轨道系数表明,铜-配体键的面内共价增加,并且包封时铜上的电子密度耗竭,从而有利于传入的亲核试剂如叔丁基氢过氧化物阴离子攻击铜原子。在“纯的”和沸石包封的Cu(沙仑)配合物的催化活性,H的分解的活性的比较研究2 ö 2,叔丁基过氧化氢,以及苯酚和氧化对-二甲苯在封装时增加。封装后观察到的复合物分子和电子结构的变化可能是催化活性增强的原因。