4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-trimethylsilyl-1-propynyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1352039-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-trimethylsilyl-1-propynyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: trimethyl(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)silane；trimethyl[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-ynyl]silane；Trimethyl-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-ynyl]silane
• CAS: 1352039-16-7
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂Si
• 分子量: 238.21
• InChiKey: AWZIQAXANWEMFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-trimethylsilyl-1-propynyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 喹啉 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到(Z)-trimethyl(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Tandem Reactions Involving 1-Silyl-3-Boryl-2-Alkenes. New Access to (Z)-1-Fluoro-1-Alkenes, Allyl Fluorides, and Diversely α-Substituted Allylboronates

  摘要：

  The reactions of 1-silyl-3-boryl-2-alkenes with various electrophilic reagents (Selecffluor, N-halosuccinimides, benzhydryl, and propargylic alcohols In the presence of a Lewis acid, N-alkoxycarbonyliminium ion) have been investigated as new routes to alpha-substituted allylboronates. Further functional transformations, including allylboration, Suzuki coupling, protodeboronation, and cycloisomerization, have been carried out to illustrate the synthetic potential of these gamma-borylallylsilanes.

  DOI：

  10.1021/ol4000263
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 炔丙基三甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氧化碳 为溶剂， 反应 7.0h， 以86%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-trimethylsilyl-1-propynyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻-C-H丙炔化时代的到来：从洞察力到合成潜能

  摘要：

  早在1991年Ochiai等人。报道称，酸活化形式的苯乙酸二乙酸苯酯PhI（OAc）2与炔丙基硅烷，锗烷和锡烷反应，生成邻苯二甲酸酯。炔丙基碘苯。有人提议这种正式的CH烷基化反应是通过中间烯基硅烷的不寻常（迄今为止）基于碘的[3,3]重排进行的。尽管这种机理原理已在相关的碘引导的CH偶联反应中被引用，但一些基本原理仍未得到解决，并且该反应很少采用。在本文中，提出了DFT证据，该证据最能描述为碘引导的亲电子芳族取代。通过使用新近优化的反应方案，可以显着减少不需要的还原过程，该方法的功效通过合成> 40种结构多样的邻碘炔丙基（或烯丙基）芳烃得到了证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201804058

文献信息

• Investigation of the Origins of Regiochemical Control in [4+2] Cycloadditions of 2-Pyrones and Alkynylboronates
  作者：Joseph Harrity、James Kirkham、Andrew Leach、Eleanor Row

  DOI：10.1055/s-0031-1291142

  日期：2012.7

  Abstract The [4+2] cycloaddition of 2-pyrones with substituted alkynylboronates has been studied. In general, the highest yielding cycloadditions were obtained in reactions that employed a trimethylsilyl-substituted alkynylboronate. The highest regioselectivities were obtained using the corresponding phenyl-substituted alkyne, which provided a single regioisomer irrespective of the 2-pyrone used. Mechanistic

  摘要 研究了2-吡喃酮与取代的炔基硼酸酯的[4 + 2]环加成反应。通常，在使用三甲基甲硅烷基取代的炔基硼酸酯的反应中获得最高产率的环加成。使用相应的苯基取代的炔烃可得到最高的区域选择性，该炔烃可提供单一的区域异构体，而与所用的2-吡喃酮无关。机理研究表明，观察到的高区域选择性是由于两性离子过渡态的稳定所致。 研究了2-吡喃酮与取代的炔基硼酸酯的[4 + 2]环加成反应。通常，在使用三甲基甲硅烷基取代的炔基硼酸酯的反应中获得最高产率的环加成。使用相应的苯基取代的炔烃可得到最高的区域选择性，该炔烃可提供单一的区域异构体，而与所用的2-吡喃酮无关。机理研究表明，观察到的高区域选择性是由于两性离子过渡态的稳定所致。