N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine | 472956-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine
• CAS: 472956-74-4
• 化学式: C₂₁H₁₈NOP
• 分子量: 331.354
• InChiKey: POAAUDDTVJVCNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine 在 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在各种Lewis碱存在下N-（芳亚甲基）二苯基次膦酰胺与活化烯烃的Aza-Baylis-Hillman反应

  摘要：

  N-（芳基亚甲基）二苯基次膦酰胺与甲基乙烯基酮（MVK），丙烯酸甲酯，丙烯腈，乙基乙烯基酮（EVK），苯基乙烯基酮（PVK），丙烯酸苯酯，2-环戊烯-1-的氮杂-Baylis-Hillman反应在各种路易斯碱的存在下，已经系统地研究了一种2-环己烯-1-酮。已经讨论了这些反应中的路易斯碱和溶剂效应。本文已经公开了一类新的双氮杂-Baylis-Hillman反应（在某些情况下是排他性反应）及其进一步的转化，包括在手性氮和膦路易斯碱存在下的催化，不对称形式。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404081
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酰胺 、 肉桂醛 在 四氯化钛 作用下， 生成 N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine
  参考文献：
  名称：

  N-Ts-和 N-DPP-亚胺与烯丙酸酯和 2-丁酸酯的对映选择性双萘膦促进 [3+2] 环化

  摘要：

  研究了双萘膦 1a 用作烯丙酸酯或 2-丁酸酯和亚胺之间 [3+2] 环化的催化剂。通过比较 N-甲苯磺酰基-和 N-DPP-亚胺的行为，确定亚胺保护基团对催化活性和对映选择性的影响。N-DPP-亚胺表现出较低的反应性，但以更高的对映体过量（73-92％ee）提供所需的吡咯啉。在温和条件下从最终的吡咯啉中除去 DPP 保护基团，得到相应的仲胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800598

文献信息

• Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to<i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl)imines Promoted by Stoichiometric Amounts of a Proline-Derived β-Amino Alcohol
  作者：Wenjin Yan、Bin Mao、Shaoqun Zhu、Xianxing Jiang、Zhongli Liu、Rui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200900342

  日期：2009.8

  preparation of optically active propargylamines is described. The alkynylation of aromatic, heteroaromatic, aliphatic and α,β-unsaturated N-(diphenylphosphinoyl)imines was investigated by using diethylzinc and a proline-derived β-amino alcohol. N-(Diphenylphosphinoyl)-protected propargylic amines can be synthesized in high yields and with good to excellent enantioselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  描述了一种用于制备光学活性炔丙胺的新合成方法。通过使用二乙基锌和脯氨酸衍生的 β-氨基醇研究了芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和 N-（二苯基膦酰基）亚胺的炔基化反应。N-(二苯基膦酰基)-保护的炔丙胺可以以高产率合成，并且具有良好到优异的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Versatile Enantioselective [3+2] Cyclization between Imines and Allenoates Catalyzed by Dipeptide-Based Phosphines
  作者：Xiaoyu Han、Fangrui Zhong、Youqing Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201106672

  日期：2012.1.16

  A fast one: The title reaction proceeds in the presence of 5 mol % of the catalyst 1, and is complete within an hour. The 2‐alkyl‐ and 2‐aryl‐substituted 3‐pyrroline products are obtained in good yield and with high enantioselectivity. The application of the method to the concise formal synthesis of (+)‐trachelanthamidine is also demonstrated. Boc=tert‐butoxycarbonyl, M.S.=molecular sieves, TBDPS=

  快速反应：标题反应在5摩尔％的催化剂1的存在下进行，并在一小时内完成。以高收率和高对映选择性获得2-烷基和2-芳基取代的3-吡咯啉产物。还证明了该方法在简明形式的（+）-trachelanthamidine合成中的应用。Boc =叔丁氧羰基，MS =分子筛，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Simple organic molecules as catalysts for enantioselective synthesis of amines and alcohols
  作者：Daniel L. Silverio、Sebastian Torker、Tatiana Pilyugina、Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature11844

  日期：2013.2

  organoboron reagents with imines and carbonyls; the products of the reactions are enantiomerically pure amines and alcohols, which might serve as intermediates in the preparation of biologically active molecules. A distinguishing feature of this catalyst class is the presence of a ‘key’ proton embedded within their structure. Catalysts are derived from the abundant amino acid valine and are prepared in

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用
• Achiral Trisubstituted Thioureas as Secondary Ligands to Cu ^I Catalysts: Direct Catalytic Asymmetric Addition of α‐Fluoronitriles to Imines
  作者：Pandur Venkatesan Balaji、Lennart Brewitz、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201812673

  日期：2019.2.25

  effective hydrogen‐bonding catalysts over the last two decades, and they are broadly utilized in asymmetric catalysis. We report that achiral trisubstituted thioureas function as beneficial secondary ligands to CuI catalysts, thereby enabling highly diastereo‐ and enantioselective addition of α‐fluoronitriles to imines. The structure of the thiourea significantly affects the reaction outcome, and kinetic experiments

  在过去的二十年中，硫脲已成为有效的氢键催化剂，并广泛用于不对称催化中。我们报告说，非手性三取代硫脲可作为Cu I催化剂的有益二级配体，从而使α-氟腈高度非对映异构和对映选择性地加到亚胺上。硫脲的结构显着影响反应结果，动力学实验表明，硫脲通过与Cu I配合物结合而增强了立体控制。反应产物可以很容易地转化为带有氟化四取代立体中心的有价值的β-氨基酸衍生物。
• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>-1,2-Diamines by Cu-Catalyzed Reductive Couplings of Azadienes with Aldimines and Ketimines
  作者：Xinxin Shao、Kangnan Li、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.8b04750

  日期：2018.6.13

  Here we report highly efficient and chemoselective azadiene-imine reductive couplings catalyzed by (Ph-BPE)Cu-H that afford anti-1,2-diamines. In all cases, reactions take place with either aldimine or ketimine electrophiles to deliver a single diastereomer of product in >95:5 er. The products' diamines are easily differentiable, facilitating downstream synthesis.

  在这里，我们报告了由 (Ph-BPE)Cu-H 催化的高效且化学选择性的氮杂二烯-亚胺还原偶联，可提供抗 1,2-二胺。在所有情况下，与醛亚胺或酮亚胺亲电子试剂发生反应，以> 95:5 er 传递单一非对映异构体产物。产品的二胺很容易区分，有利于下游合成。