tris(2,2'-bipyridine)osmium(II) hexafluorophosphate | 75441-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris(2,2'-bipyridine)osmium(II) hexafluorophosphate
• 英文别名: {{Os(bpy)3}{PF6}2
• CAS: 75441-79-1
• 化学式: C₃₀H₂₄N₆Os*2F₆P
• 分子量: 948.689
• InChiKey: ZWUVDTQIBULICR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,2'-bipyridine)osmium(II) hexafluorophosphate 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris(2,2'-bipyridine)osmium(III)(3+)
  参考文献：
  名称：

  使用紧凑型电解流通池的在线电喷雾电离质谱法分析金属配合物的电解反应

  摘要：

  通过在电喷雾针上游安装紧凑、高效的流通池，开发了用于电解反应的在线电喷雾电离质谱分析。电极的设计是为了避免电解过程中形成的氧化产物的任何减少。进行了 Ru 和 Os 金属络合物的电解氧化反应以检查系统的性能。通过电解 [M(bpy)3](PF6)2（其中 M = Ru 和 Os，bpy = 2,2'-联吡啶），我们检测到单电子氧化产物 [M(bpy)3]3 +。[Ru(bpy)2(en)](ClO4)2（en = 乙二胺）的电解形成了两种复杂的产物，同时从 en 配体中消除了两个和四个氢原子。两种复合产物的结构被确定为单亚胺和二亚胺复合物，基于使用氘标记复合物的电解实验，[Ru(bpy)2(ed)](ClO4)2（ed = 乙烯-d4-二胺，H2N-CD2-CD2-NH2）。结果表明，电...

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1519
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 racemic {Osbipy3}I2 生成 tris(2,2'-bipyridine)osmium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  从掺入的氧化还原探针或浓集池的测量结果推断，聚电解质电极涂层的渗透性

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100301a025
• 作为试剂：
  描述：

  O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate 在 萘 、 9,10-二氰基蒽 、 tris(2,2'-bipyridine)osmium(II) hexafluorophosphate 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以88%的产率得到S-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  通过红光上转换进行敏化剂控制的光化学反应

  摘要：

  通过结合两个红色光子的能量输入，通常需要蓝色或紫外线照射的化学反应变得容易进行。这种双光子激发策略的主要优点是红光通常能更深入地渗透到复杂的反应混合物中，并且比蓝光或紫外光的直接照明造成的光损伤更少。在这里，我们证明由过渡金属基光敏剂和有机助催化剂组成的双光催化系统的主要光吸收剂可以完全改变反应结果。光化学还原是在牺牲电子供体存在下通过铜（）络合物实现的，而氧化底物活化则通过锇（ II ）光敏剂发生。基于时间分辨激光光谱，光化学反应性的这种变化是由于不同的潜在双光子机制造成的。随着三重态能量从锇( II )光敏剂转移到9,10-二氰基蒽(DCA)以及随后的三重态-三重态湮没上转换，DCA的荧光单重态激发态触发氧化底物活化，从而引发烯烃的顺式异构化至反式异构化，[2 + 2]环加成，芳基醚到酯重排，以及纽曼-夸特重排。这种氧化底物活化与铜()光敏剂的反应形成对比，其中光诱导电子转移产生DCA

  DOI：

  10.1039/d2sc05229f

文献信息

• Near-infrared to violet triplet–triplet annihilation fluorescence upconversion of Os(<scp>ii</scp>) complexes by strong spin-forbidden transition
  作者：Yaxiong Wei、Min Zheng、Lin Chen、Xiaoguo Zhou、Shilin Liu

  DOI：10.1039/c9dt02276g

  日期：——

  Three Os(II) complexes were synthesized with ligands 2,2′-dipyridyl (dipy), 1,10-phenanthroline monohydrate (phen), and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (diphen), and applied as triplet photosensitizers for triplet–triplet annihilation (TTA) fluorescence upconversion. The strong spin-orbital coupling made direct spin-forbidden transition of S0–T1 feasible. Lifetimes of the lowest triplet state of these

  合成了三种Os（II）配合物，分别带有配体2,2'-联吡啶（dipy），1,10-菲咯啉一水合物（phen）和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉（diphen），并用作三重态用于三重态-三重态an灭（TTA）荧光上转换的光敏剂。强大的自旋轨道耦合使得S 0 –T 1发生自旋禁止跃迁。可行的。使用纳秒瞬态吸收光谱，确定这些复合物的最低三重态的寿命分别为Os-dipy，Os-phen和Os-diphen的107 ns，373 ns和386 ns。从稳态磷光发射光谱，对于Os-dipy，Os-phen和Os-diphen，三重态的能量分别为1.75 eV，1.80 eV和1.74 eV。使用这些光敏剂，在可见光至紫光范围内观察到三重态受体9,10-二苯基蒽（DPA），per和9,10-双（苯乙炔基）蒽（BPEA）的强烈上转换荧光。尤其是，对于Os-phen / DPA系统，观察到最大反斯托克斯位移为1
• Electronic Spectra of Tris(2,2′-bipyridine)-M(II) Complex Ions in Vacuo (M = Fe and Os)
  作者：Shuang Xu、James E. T. Smith、Samer Gozem、Anna I. Krylov、J. Mathias Weber

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00620

  日期：2017.6.19

  measured the electronic spectra of mass-selected [M(bpy)3]2+ (M = Fe and Os, bpy = 2,2′-bipyridine) ions in vacuo by photodissociation spectroscopy of their N2 adducts, [M(bpy)3]2+·N2. Extensive band systems in the visible (predominantly charge transfer) and near-ultraviolet (ππ*) spectral regions are reported. The [M(bpy)3]2+·N2 target ions were prepared by condensing N2 onto electrosprayed ions in a cryogenic

  我们测量的质量选择的电子光谱[M（联吡啶）3 ] 2+（M = Fe和O的，联吡啶= 2,2'-联吡啶）在真空中的离子通过其N的光解光谱2的加合物，[M（BPY ）3 ] 2 + ·N 2。报告了可见光（主要是电荷转移）和近紫外（ππ*）光谱区域中的宽谱带系统。通过冷凝N 2制备[M（bpy）3 ] 2 + ·N 2目标离子到大约30℃的低温离子阱中的电喷雾离子上。25 K，然后通过飞行时间质谱进行质量选择。冷的气相离子的电子光解离光谱紧密地反映了它们的内在特性，即不受溶剂效应的干扰。在考虑和不考虑相对论效应的情况下，均使用基于时间的密度泛函理论计算来解释光谱。
• Measurement of the Free-Energy Dependence of Interfacial Charge-Transfer Rate Constants using ZnO/H₂O Semiconductor/Liquid Contacts
  作者：Thomas W. Hamann、Florian Gstrein、Bruce S. Brunschwig、Nathan S. Lewis

  DOI：10.1021/ja0436188

  日期：2005.6.1

  regions of interfacial electron-transfer processes. All rate processes were observed to be kinetically first-order in the concentration of surface electrons and first-order in the concentration of dissolved redox acceptors. The band-edge positions of the ZnO were essentially independent of the Nernstian potential of the solution over the range 0.106-1.001 V vs SCE. The rate constant at optimal exoergicity

  已经使用水溶液中的 n 型 ZnO 电极研究了电子转移速率常数对界面电荷转移驱动力的依赖性。差分电容对电位和电流密度对电位的测量分别用于确定界面电子转移过程的能量学和动力学。一系列具有跨越约 900 mV 的正式还原电位的非吸附、单电子、外球体氧化还原对允许评估界面电子转移过程的正常和马库斯反转区域。观察到所有速率过程在表面电子浓度方面是动力学一级的，在溶解的氧化还原受体浓度方面是一级动力学。在 0.106-1.001 V vs SCE 范围内，ZnO 的带边位置基本上与溶液的能斯脱电位无关。观察到最佳放热率常数约为 10(-)(16) cm(4) s(-)(1)。n 型 ZnO 电极处的速率常数与驱动力的相关性表现出正常和倒置区域，并且数据与使用经典 Marcus 理论生成的抛物线拟合良好，重组能量为 0.67 eV。自交换速率常数的 NMR 谱线加宽测量表明氧化还原对具有 0.64-0
• Exploiting the benefit of S₀ → T₁ excitation in triplet–triplet annihilation upconversion to attain large anti-stokes shifts: tuning the triplet state lifetime of a tris(2,2′-bipyridine) osmium(<scp>ii</scp>) complex
  作者：Dongyi Liu、Yingjie Zhao、Zhijia Wang、Kejing Xu、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c7dt04803c

  日期：——

  Os(II) complexes are particularly interesting for triplet–triplet annihilation (TTA) upconversion, due to the strong direct S0 → T1 photoexcitation, as in this way, energy loss is minimized and large anti-Stokes shift can be achieved for TTA upconversion. However, Os(bpy)3 has an intrinsic short T1 state lifetime (56 ns), which is detrimental for the intermolecular triplet–triplet energy transfer (TTET)

  由于强烈的直接S 0 →T 1光激发，Os（II）络合物对于三重态-三重态an灭（TTA）上转换特别有趣，因为这样可以最大程度地减少能量损失，并可以实现TTA的大反斯托克斯位移上转换。然而，Os（bpy）3具有固有的T 1状态短寿命（56 ns），这不利于分子间三重态-三重态能量转移（TTET），这是TTA上转换的关键步骤之一。为了延长三重态的寿命，我们制备了带有Bodipy部分的Os（II）tris（bpy）配合物，从而延长了T 1通过在配位中心局部化态（3 MLCT状态）和Bodipy配体局部化态（3 IL状态）之间的激发态电子构型混合或三重态平衡来实现高能态寿命。使用稳态和时间分辨的瞬态吸收/发射光谱，我们证明了3 MLCT略高于3 IL状态（提高了0.05 eV），并且三重态的寿命延长了31倍（从56 ns延长至1.73） μs）。与未取代的Os（II）络合物相比，TTA上转换量子产率提高了4倍。
• Hopping and Annihilation of ³MLCT in the Crystalline Solid of [Ru(bpy)₃]X₂ (X = Cl^-, ClO₄^- and PF₆^-)
  作者：Noriaki Ikeda、Akio Yoshimura、Minoru Tsushima、Takeshi Ohno

  DOI：10.1021/jp0002188

  日期：2000.7.1

  (3MLCT) in the neat crystals or doped crystals with energy acceptor. The rate of hopping to the nearest-neighbor site in the energy migration of 3MLCT in [Ru(bpy)3](PF6)2 was determined to be (3.5 ± 0.5) × 108 s-1 from the dependence of emission decay rates on the doping concentration of Os2+ and the rate constant of triplet−triplet (T−T) annihilation in the emission decay for the single-crystal or transparent

  应用各种激发强度下的发射衰减测量和时间分辨吸收光谱来研究三重最低激发金属-配体电荷转移态 (3MLCT) 在纯晶体或具有能量受体的掺杂晶体中的双分子反应。[Ru(bpy)3](PF6)2 中 3MLCT 的能量迁移中跳跃到最近邻位点的速率被确定为 (3.5 ± 0.5) × 108 s-1，由发射衰减率对Os2+ 的掺杂浓度和三重态-三重态 (T-T) 湮没在 KCl 单晶或透明混晶地面的发射衰减中的速率常数。[Ru(bpy)3]X2 (X = Cl-、ClO4- 和 PF6-) 晶体获得的最近邻位点的跳跃速率常数显示出距离依赖性。还估计了晶体中三重态激子的扩散常数。时间分辨吸收光谱显示 T−T 湮灭产生单电子转移...