| 138459-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• CAS: 138459-68-4
• 化学式: C₂₈H₃₁O₁₀PRh₂
• 分子量: 764.333
• InChiKey: BFJVFTJWQJGAEI-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 water 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到Rh2(acetato)3[(C6H4)P(C6H5)2](H2O)2
  参考文献：
  名称：

  Lahuerta, Pascual; Payá, Jorge; Pellinghelli, Maria Angela, Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 7, p. 1224 - 1232

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双核铑配合物中通过可逆轴向CO配位对一氧化碳进行灵敏和选择性显色传感

  摘要：

  通式 [Rh(2){(XC(6)H(3))P(XC(6)H(4))}(n) 的双核铑 (II) 化合物家族的 CO 传感探针的研究)(O(2)CR)(4-n)]·L(2) 含有一种或两种金属化膦（以头对尾排列）和不同的轴向配体。当含有 CO 的空气样品通过它们时，这些复合物的氯仿溶液经历了快速的颜色变化，从紫色变为黄色。双核铑配合物也被吸附在二氧化硅上并用作比色探针用于气相中的“肉眼”CO 检测。当含有铑探针的灰紫色二氧化硅固体暴露在含有不断增加的 CO 浓度的空气中时，观察到两种颜色，与两种不同产物的形成一致。结果与 CO 分子在一个轴向位置（粉红色-橙色）或两者（黄色）的轴向协调一致。3·(CO) ([Rh(2){(C(6)H(4))P(C(6)H(5))(2)}(2)(O(2)CCF (3))(2)]·CO)是通过单X射线衍射技术解决的。在所有情况下，所研究的双核铑配合物均显示出对 CO

  DOI：

  10.1021/ja206251r

文献信息

• Rhodium (II) compounds with functionalized metalated phosphines as bridging ligands
  作者：F. Estevan、P. Lahuerta、J. Lloret、D. Penno、M. Sanaú、M.A. Úbeda

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.062

  日期：2005.10

  The reaction of Rh2(O2CCH3)4 · 2CH3OH with the phosphine P(4-BrC6H4)2(C6H5), 2, results in the formation of the monometalated compound Rh2(O2CCH3)3[PC] · 2CH3CO2H (PC representing a metalated P(4-BrC6H4)2(C6H5)). The reaction involves selective metalation of the phosphine at one Br-substituted ring (12:1 isomer ratio). The reaction of Rh2(O2CCH3)3[(4-BrC6H3)P(4-BrC6H4)(C6H5)] · 2CH3CO2H, 4, with one

  Rh 2（O 2 CCH 3）4  ·2CH 3 OH与膦P（4-BrC 6 H 4）2（C 6 H 5），2的反应导致形成单金属化合物Rh 2（O 2 CCH 3）3 [PC]·2CH 3 CO 2 H（PC表示金属化的P（4-BrC 6 H 4）2（C 6 H 5））。该反应涉及在一个Br-取代的环（异构体比例为12：1）上对膦进行选择性金属化。Rh 2（O 2 CCH 3）3 [（4-BrC 6 H 3）P（4-BrC 6 H 4）（C 6 H 5）]·2CH 3 CO 2 H，4与另外一摩尔的反应三苯基膦的合成产生两种主要立体异构体Rh 2（O 2 CCH 3）2 [（4-BrC 6 H 3）P（4-BrC 6 H 4）的混合物）（C 6 H 5）] [（C 6 H 4）P（C 6 H 5）2 ]·2CH 3 CO 2 H，5a和5b分离为纯净化合物。这两种化合物以三氟乙酸酯衍生物
• Exchange reactions of acetate ligands and electrophilic rhodium–carbon bond activation in orthometallated rhodium(<scp>II</scp>) compounds with trifluoroacetic acid. Crystal structure of [Rh₂(O₂CCF₃)₃{(C₆H₄)PPh₂]·2CF₃CO₂H
  作者：Santiago García-Granda、Pascual Lahuerta、Julio Latorre、Manuel Martinez、Eduardo Peris、Mercedes Sanaú、M. Angeles Ubeda

  DOI：10.1039/dt9940000539

  日期：——

  undergoes D–H exchange at the ortho positions of the phenyl rings of the phosphine. This exchange has been studied at 318 K. The observed D–H exchange is explained by an electrophilic attack at the rhodium–carbon bond by the trifluoroacetic acid, which produces protonation of the ortho aromatic carbon atom, and subsequent demetallation followed by a reverse metallation reaction. An X-ray crystal structure

  在室温下，在CDCl 3 –CF 3 CO 2 H中观察到[Rh 2（O 2 CMe）3 （C 6 H 4）PPh 2 }]·2MeCO 2 H 1的乙酸根基团与三氟乙酸根基的逐步交换反应。温度。第一反应涉及乙酸的两个轴向分子以及乙酸酯基团的反式快速交换成金属化的膦。在第二步骤中，发生一个乙酸根基团顺式向金属化膦的交换。第二个顺式乙酸酯基团的交换产生[Rh 2（O 2 CCF 3）3 （（C 6 H 4）PPh 2 }]·2CF 3 CO 2 H 3，已通过1 H NMR谱进行了研究。该交换遵循速率方程式，该方程式取决于所用三氟乙酸的浓度，k obs =（k 1 + k 2 [CF 3 CO 2 H] ½ [Rh 2 ]。部分氘代化合物[Rh 2（O 2 CCF 3）3（C 6 D 4）P（C 6 D 5）2 }··在三氟乙酸存在下的2CF 3 CO 2 H 3D在膦的苯环的邻位进行D–H交换。已经在318
• Fast orthometalation reactions at a binuclear dirhodium(II) complex. Synthesis, crystal structure and reactivity of Rh2(O2CCH3)3[(C6H4)PPh2]·(HO2CCH3)2
  作者：Pascual Lahuerta、Jorge Payá、Eduardo Peris、Maria Angela Pellinghelli、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85035-1

  日期：1989.9

  From the reaction of Rh2(O2CCH3)4(MeOH)2, in hot acetic acid with PPh3 the monometalated intermediate Rh2(O2CCH3)3[(C6H4)PPh2](HO2CCH3)2 has been isolated and characterized by an X-ray study. This compound rapidly reacts with an excess of PPh3 in dichloromethane at room temperature to give Rh2(O2CCH3)2-[(C6H4)PPh2]2(PPh3)2 with a head-to-tail structure. The same procedure at higher temperatures gives

  从Rh 2（O 2 CCH 3）4（MeOH）2在热乙酸中与PPh 3的反应中，单金属化中间体Rh 2（O 2 CCH 3）3 [（C 6 H 4）PPh 2 ]（HO 2 CCH 3）2已被分离并通过X射线研究表征。在室温下，该化合物与过量的PPh 3在二氯甲烷中迅速反应，生成Rh 2（O 2 CCH 3）2-具有头尾结构的[[（C 6 H 4）PPh 2 ] 2（PPh 3）2。在较高温度下以相同的步骤得到该化合物和另一种具有头对头结构的双金属化化合物的混合物。
• Mechanism of the acid-catalysed cyclometallation reaction of dirhodium(<scp>II</scp>) compounds with general formula [Rh₂(O₂CMe)(µ-O₂CMe)₂{(C₆H₄)PPh₂}{P(C₆H₄X)}₃}(OH₂)]
  作者：Gabriel González、Pascual Lahuerta、Manuel Martinez、Eduardo Peris、Mercedes Sanaú

  DOI：10.1039/dt9940000545

  日期：——

  Compounds of general formula [Rh2(O2CMe)(mu-O2CMe)2(C6H4)PPh2}P(C6H4X)3}(OH2)] 2 (X = H, p-Me, p-Cl, m-Me or m-Cl) have been prepared by photochemical reaction of the corresponding adduct [Rh2(mu-O2CMe)3(C6H4)PPh2}P(C6H4X)3}(HO2CMe)] 1. These compounds contain one equatorial phosphine which undergoes a facile cyclometallation reaction, catalysed in the presence of protic acids, to give doubly metallated compounds [Rh2(mu-O2CMe)2(C6H4)PPh2}(XC6H4)-P(C6H4X)2}(HO2CMe)2] 3. The kinetics and mechanism of this cyclometallation have been studied in chloroform and toluene solutions. A mechanism in which protons facilitate loss of one of the acetate groups in the starting compounds is proposed. Preliminary experiments showed that the addition of phosphines enhances the cyclometallation rate. The mechanism is fully concerted with a highly ordered transition state as seen by the very negative activation entropies. The values obtained for the deuterium kinetic isotopic effect indicate that, for the acid-catalysed path, the transition state lies in a more advanced position on the reaction coordinate than for the thermal process. The gap between the isokinetic plots for the acid-catalysed and thermal reactions is ca. 20 kJ mol-1.
• Lahuerta; Peris, Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 22, p. 4547 - 4551
  作者：Lahuerta、Peris

  DOI：——

  日期：——