keYPhos | 14185-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: keYPhos
• 英文别名: Tricyclohexyl(1-dicyclohexylphosphanylethylidene)-lambda5-phosphane；tricyclohexyl(1-dicyclohexylphosphanylethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 14185-94-5
• 化学式: C₃₂H₅₈P₂
• 分子量: 504.76
• InChiKey: TZVGFYHCFCNLKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  keYPhos 、 palladium dichloride 在 乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在偶联反应中具有高活性的特殊单体 YPhos-PdCl2 配合物的形成

  摘要：

  使用定义明确的钯 ( II ) 配合物作为 C-X 交叉偶联反应的预催化剂，改进了钯催化剂在有机合成（包括大规模工艺）中的使用。尽管在过去几年中开发了复杂的 Pd( II ) 前体以促进催化剂活化以及处理具有更先进的单膦配体的系统，但我们在此报告说，简单的 PdCl 2配合物可作为叶立德取代膦 (YPhos) 的有效预催化剂). 这些复合物很容易从 PdCl 2来源合成并形成前所未有的单体 PdCl 2复合物无需任何额外的配体。相反，这些结构通过独特的键合基序得到稳定，其中 YPhos 配体通过相邻的膦和叶立德碳位点与金属结合。DFT 计算表明，这些键都是与来自富电子膦供体的更强相互作用的配位相互作用。这种粘合模式甚至对空气和湿气也具有显着的稳定性。尽管如此，这些复合物很容易形成单联 LPd(0) 复合物，从而形成偶联反应中的活性钯 (0) 物种。因此，YPhos–PdCl 2络合物可作为一系列

  DOI：

  10.1039/d2sc04523k
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 keYPhos
  参考文献：
  名称：

  用于钯催化的芳基氯化胺的高活性内酯官能化膦。

  摘要：

  宜立德官能化的膦配体（YPhos）经过合理设计，可满足室温下布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化要求。这类配体具有强大的供电子能力，可与NHC配体媲美，且空间需求类似于联芳基膦。活性Pd物种是由过时的CH-H⋅⋅⋅Pd稳定的，而不是由Pd-芳烃相互作用稳定的。YPhos配体的实际优势来自易于获得的可扩展合成方法，该合成方法可从广泛获得的廉价原料中合成。基准研究表明，在芳基氯化物的室温胺化中，YPhos-Pd配合物优于最著名的膦配体。通过在短的反应时间内以高收率合成各种芳基胺证明了催化剂的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201810696
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯吡啶 、 苯丙酮 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 keYPhos 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以59%的产率得到1-phenyl-2-(pyridin-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ylide功能化的膦（YPhos）-钯催化剂：烷基酮与芳基氯化物的选择性单芳基化。

  摘要：

  内酯官能化的膦（YPhos）配体允许钯催化烷基酮与芳基氯化物的α-芳基化，具有创纪录的活性。使用环己基取代的YPhos配体，可在温和条件下有效且选择性地对各种具有挑战性的酮底物进行有效且选择性的单芳基化。一种新设计的在配位磷原子上带有叔丁基的YPhos配体已在室温下活跃。通过克规模反应和ε-己内酯衍生物的简洁合成证明了合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02830

文献信息

• Palladium Complexes Based on Ylide‐Functionalized Phosphines (YPhos): Broadly Applicable High‐Performance Precatalysts for the Amination of Aryl Halides at Room Temperature
  作者：Jens Tappen、Ilja Rodstein、Katie McGuire、Angela Großjohann、Julian Löffler、Thorsten Scherpf、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/chem.201905535

  日期：2020.4

  precatalysts for various amines and aryl halides. Full conversions to the desired products are reached mostly within 1 h reaction time at room temperature, thus making L2 to one of the most efficient ligands in C-N coupling reactions. The applicability of the catalysts was demonstrated for aryl chlorides, bromides and iodides together with primary and secondary aryl and alkyl amines, including gram-scale

  烯丙基、肉桂基和茚基钯与叶立德取代的膦 Cy3 P+ -C- (R)PCy2（其中 R=Me (L1) 或 Ph (L2)）和 Cy3 P+ -C- (Me)PtBu2 (L3) 的络合物制备并用作 CN 偶联反应中定义的预催化剂。该配合物在 4-氯甲苯与一系列不同胺的胺化反应中具有很高的活性。与原位生成的催化剂相比，预催化剂的产率更高。配体结构的变化可以通过关闭β-氢化物消除或二芳基化反应来提高选择性。特别是，基于 L2 (joYPhos) 的配合物被证明是各种胺和芳基卤的通用预催化剂。在室温下，大部分在 1 小时反应时间内即可完全转化为所需产物，从而使 L2 成为 CN 偶联反应中最有效的配体之一。该催化剂适用于芳基氯化物、芳基溴化物和碘化物以及伯胺、仲芳基胺和烷基胺，包括克级应用以及低至 0.05 mol% 的催化剂负载量。动力学研究进一步证明了预催化剂的出色活性，TOF 超过 10
• Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene, I. Zur Reaktion der Phosphinalkylene mit Dialkyl- und Diarylchlorphosphinen
  作者：Kurt Issleib、Rolf Lindner

  DOI：10.1002/jlac.19666990105

  日期：1966.12.22

  inalkylene reagieren mit Chlorphosphinen R″2PCl unter nucleophiler Substitution nicht nur zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 1–5, sondern auch in Abhängigkeit der Substituenten, des Mol-Verhältnisses der Reaktionspartner sowie der Temperatur unter intermolekularer Umylidierung zu Verbindungen des Typs R″2PCR=P(C6H5)3 (6–14) bzw. R″2P=CR7P(c-C6H11)3 (15–18). Letztere werden durch Umsetzung mit

  取代三苯基和三环己基-phosphinalkylenes与chlorophosphines反应R“ 2的PCl与亲核取代不仅为相应的鏻盐1 - 5，而且还依赖于取代基时，反应物的摩尔比，并与分子间transylidation以得到化合物的温度所述类型R的“ 2 PCR = P（C 6 H ^ 5）3（6 - 14）或R” 2 P = CR7P（CC 6 H ^ 11）3（15 - 18）。后者的特征是通过与水或卤代烷反应，再与苯甲醛反应，在维蒂希反应的意义上，得到α，β-不饱和叔酸。30和31号磷化氢。根据取代基的不同，分离出不同数量的三苯膦作为这些反应的副产物。讨论了反应机理。
• Ylide-Functionalized Phosphine (YPhos) Platinum Complexes: Synthesis and Application in Hydrosilylations under Mild Conditions
  作者：Ilja Rodstein、Angelino Doppiu、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00156

  日期：2023.5.22

  the high electron-donating ability and steric demand of the YPhos ligands, these complexes are in contrast to Karstedt’s catalysts stable under ambient conditions but still enable high activities and selectivities in the hydrosilylation of both alkenes and amides at low catalyst loadings and under mild reaction conditions.

  在过去的几年中，高给电子配体的出现有利于开发用于氢化硅烷化反应的高性能铂催化剂。在这项工作中，我们报告了基于我们最近推出的叶立德取代膦 (YPhos) 的铂预催化剂。由于 YPhos 配体的高给电子能力和空间需求，这些配合物与 Karstedt 的催化剂形成对比，后者在环境条件下稳定，但在低催化剂负载和温和条件下仍能在烯烃和酰胺的氢化硅烷化中实现高活性和选择性反应条件。