{Pd(MeCO2)2((i-Pr)2S)2} | 125395-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: {Pd(MeCO2)2((i-Pr)2S)2}
• CAS: 125395-90-6
• 化学式: C₁₆H₃₄O₄PdS₂
• 分子量: 460.996
• InChiKey: VYHHWMRBMZLQAT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Pd(MeCO2)2((i-Pr)2S)2} 在 苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 以29%的产率得到{((i-Pr)2S)PhPd(μMeCO2)2Pd(μMeCO2)2PdPh((i-Pr)2S)}
  参考文献：
  名称：

  乙酸钯 (II)-二烷基硫醚体系对芳香族碳氢键的活化。新型二苯基三钯 (II) 配合物的形成和表征

  摘要：

  在 70 °C 下，乙酸钯 (II) 与苯在二烷基硫化物存在下反应，得到 [(R1SR2)PhPd(μ-MeCO2)2Pd(μ-MeCO2)2PdPh(R1SR2)] (1a) 的新型二苯基三钯 (II) 配合物；R1=But，R2=CH2But：1b；R1=R2=Bui：1c；R1=R2=Pri：1d；R1=R2=Et）。加合物，[Pd(MeCO2)2(ButSCH2But)2] 和 [Pd(MeCO2)2(SPri2)2]，由乙酸钯 (II) 和相应的二烷基硫化物在 5-10 °C 下在苯中反应制备，在苯中加热至 70 °C 时分别变为 1a 和 1c。相比之下，乙酸钯 (II) 与甲苯或噻吩在二异丙基硫化物存在下的反应没有提供可分离的甲苯基或噻吩基钯物质，但通过 GLC 分析检测到偶联产物，即二甲苯基或二噻吩基。用苯乙烯处理 1b 产生反式二苯乙烯，而 1c 与一氧化碳和二氧化碳反应生成苯甲酸。当乙酸钯

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1081
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-硫代二丙烷 、 palladium diacetate 以 苯 为溶剂， 以53%的产率得到{Pd(MeCO2)2((i-Pr)2S)2}
  参考文献：
  名称：

  乙酸钯 (II)-二烷基硫醚体系对芳香族碳氢键的活化。新型二苯基三钯 (II) 配合物的形成和表征

  摘要：

  在 70 °C 下，乙酸钯 (II) 与苯在二烷基硫化物存在下反应，得到 [(R1SR2)PhPd(μ-MeCO2)2Pd(μ-MeCO2)2PdPh(R1SR2)] (1a) 的新型二苯基三钯 (II) 配合物；R1=But，R2=CH2But：1b；R1=R2=Bui：1c；R1=R2=Pri：1d；R1=R2=Et）。加合物，[Pd(MeCO2)2(ButSCH2But)2] 和 [Pd(MeCO2)2(SPri2)2]，由乙酸钯 (II) 和相应的二烷基硫化物在 5-10 °C 下在苯中反应制备，在苯中加热至 70 °C 时分别变为 1a 和 1c。相比之下，乙酸钯 (II) 与甲苯或噻吩在二异丙基硫化物存在下的反应没有提供可分离的甲苯基或噻吩基钯物质，但通过 GLC 分析检测到偶联产物，即二甲苯基或二噻吩基。用苯乙烯处理 1b 产生反式二苯乙烯，而 1c 与一氧化碳和二氧化碳反应生成苯甲酸。当乙酸钯

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1081

文献信息

• Direct C(3)5−H Polyfluoroarylation of 2‐Amino/alkoxy Pyridines Enabled by a Transient and Electron‐deficient Palladium Intermediate
  作者：Animesh Das、Biplab Maji

  DOI：10.1002/chem.202301436

  日期：2023.7.20

  Herein, we present an unprecedented azine‐limited C5−H polyfluoroarylation of 2‐aminopyridines enabled by a transient and electron‐deficient perfluoroaryl‐Pd species via C−H/C−H coupling. The protocol further allows C3(5)−H polyfluoroarylation of 2‐alkoxypyridines guided by sterics and electronics for the first time. The late‐stage C−H functionalization of drugs, drug derivatives, and natural product derivatives and synthesis of C5‐aryl drug derivatives further demonstrated the method's utility. The preliminary mechanistic studies reveal that the synergistic combination of the bulky yet electrophilic perfluoroaryl‐Pd species and the partial nucleophilicity of the C5‐position of 2‐amino/alkoxy‐pyridines is the origin of reactivity and selectivity. Importantly, the first experimental evidence for the role of diisopropyl sulfide is provided.

  摘要在本文中，我们介绍了一种前所未有的偶氮限制的 2- 氨基吡啶的 C5-H 多氟芳基化反应，该反应通过 C-H/C-H 偶联由瞬时缺电子的全氟化芳基钯物种实现。该方案还首次实现了立体学和电子学指导下的 2-烷氧基吡啶的 C3(5)-H 多氟芳基化。药物、药物衍生物和天然产物衍生物的后期 C-H 功能化以及 C5 芳基药物衍生物的合成进一步证明了该方法的实用性。初步机理研究表明，笨重但亲电的全氟芳基钯物种与 2-氨基/烷氧基吡啶的 C5 位部分亲核性的协同组合是反应性和选择性的源泉。重要的是，实验首次证明了二异丙基硫醚的作用。