[PPN][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃] | 1051897-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [PPN][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃]
• 英文别名: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃]；2-bis(2-sulfido-3-trimethylsilylphenyl)phosphanyl-6-trimethylsilylbenzenethiolate;nickel(3+);triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanium;phenoxide
• CAS: 1051897-89-2
• 化学式: C₃₃H₄₁NiOPS₃Si₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1262.39
• InChiKey: BTVZBSGJNGADMT-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.63
• 重原子数：
  81
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PPN][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Ni₂(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)₂]^2-
  参考文献：
  名称：

  Formation of [Ni^III(κ¹-S₂CH)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ via CS₂ Insertion into Nickel(III) Hydride Containing [Ni^III(H)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻

  摘要：

  Insertion of CS2 into the thermally unstable nickel(111) hydride [PPN][Ni(H)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (1), freshly prepared from the reaction of [PPN][Ni(OC6H5)P(C6H3-3-SiMe3-2-S)(3)] and 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin; pin = OC-Me2CMe2O) in tetrahydrofuran at -80 degrees C via a metathesis reaction, readily affords [PPN][Ni-III(kappa(1)-S2CH)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (2) featuring a kappa(1)-S2CH moiety.

  DOI：

  10.1021/ic400293k
• 作为产物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][NiCl(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)2(o-C6H3-3-SiMe3-2-SH))] 在 2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [PPN][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃]
  参考文献：
  名称：

  从硫醇盐结合的 Ni(III) 氢化物释放 H2

  摘要：

  末端 NiIII 氢化物是由分子电催化剂和金属酶催化的质子还原的中间体，但顺磁性镍氢化物配合物的明确例子主要限于桥连氢化物。在此，我们报告了 S = ½、末端结合的硫醇盐-NiIII-H 复合物的合成。该物种，特别是其末端氢化物配体，已经通过振动和 EPR 技术（包括脉冲 EPR 研究）进行了彻底的表征。相应的 DFT 计算表明在硫醇盐配体上有明显的自旋泄漏。与硫醇盐-NiIII-H 物种的末端氢化物配体的超精细偶联与为 Ni-C 氢化酶中间体 (NiIII-H-FeII) 提出的氢化物配体相当。升温后，特色的硫醇盐-NiIII-H 物种经历了 H2 的双分子还原消除。讨论了相关的动力学研究，并与最近报道的结构相关的 FeIII-H 物种进行了双分子 HH 偶联进行了比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00712

文献信息

• Mononuclear Nickel(III) Complexes [Ni^III(OR)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ (R = Me, Ph) Containing the Terminal Alkoxide Ligand: Relevance to the Nickel Site of Oxidized-Form [NiFe] Hydrogenases
  作者：Tzung-Wen Chiou、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic801069t

  日期：2008.9.1

  The unprecedented nickel(III) thiolate [Ni (III)(OR)(P(C 6H 3-3-SiMe 3-2-S) 3)] (-) [R = Ph ( 1), Me ( 3)] containing the terminal Ni (III)-OR bond, characterized by UV-vis, electron paramagnetic resonance, cyclic voltammetry, and single-crystal X-ray diffraction, were isolated from the reaction of [Ni (III)(Cl)(P(C 6H 3-3-SiMe 3-2-S) 3)] (-) with 3 equiv of [Na][OPh] in tetrahydrofuran (THF)-CH 3CN

  前所未有的硫醇镍（III）[Ni（III）（OR）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）[R = Ph（1），Me（3）]从[Ni（III）（Cl）（P（ C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）与三当量的[Na] [OPh]在四氢呋喃（THF）-CH 3CN中的反应和配合物1与1当量的[Bu 4N分别在THF-CH 3OH中的[] [OMe]。有趣的是，将配合物1添加到[Me 4N] [OH]的THF-CH 3OH溶液中也产生了配合物3。与配合物[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3） -SiMe 3-2-S）3）]（-）接近1当量的[Na] [OPh]，在[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）的THF-CH 3CN溶液中添加1当量的[Na] [OMe]得到已知的[Ni（III）（CH 2CN）（P（C 6H