在有机过渡
金属络合物中以羰基碳为中心的自由基反应性以前仅观察到瞬态 19 电子物种。通过 (Fe(CO)sub 5})sup minus}} 从
金属
氢化物中提取氢以形成中间 18 电子甲酰基络合物,(Fe(CO)sub 4}CHO)sup minus}} ,是这种反应性的一个突出例子。
铑卟啉与 CO 产生
金属甲酰基、二
金属酮和二
金属 α}-二酮的研究表明,17 电子
金属有机基团 (por)Rh-CO 可作为中间体,但此类物种已被排除直接观察。本文报道了四亚甲基
卟啉铑 (II), (
TMP)Rhcenter dot} 与 CO 的可逆反应,形成 (
TMP)Rh-CO, 2 通过 CC 键形成二聚化。