(4-methoxyphenyl)methyl 2-bromopropanoate | 1007229-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methoxyphenyl)methyl 2-bromopropanoate
• 英文别名: 4-methoxybenzyl 2-bromopropanoate；(4-methoxybenzyl) 2-bromopropionate
• CAS: 1007229-67-5
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₃
• 分子量: 273.126
• InChiKey: OODWXDMHZKOAJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.391±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxyphenyl)methyl 2-bromopropanoate 在 偶氮二异丁腈 、 H2B(μ-3,5-dimethylpyrazole)2BH2 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 丙酸茴香酯
  参考文献：
  名称：

  基于五元环配体的新型自由基基团N-杂芳基-芳基自由基的合成，表征和反应性

  摘要：

  基于具有N（sp 2）络合位点的五元环配体，提出了一类新的N-杂环-硼基自由基的合成和物理表征。这些吡唑硼烷和pyrazaboles表现出低键离解能（BDE;乙 1H），并相应地优良氢转移性能。最重要的是，在该系列中获得了通过N-杂环配体的微调对BDE（BH）的高调制，这可能与相应原子团的硼原子上的自旋密度有关。通过测定与加成烯烃和炔烃，加成O 2对应的几个反应速率常数，研究了后者对小分子化学的反应性。，碘盐的氧化和卤代烷的卤代。本文还提出了N-杂环-硼烷基的两种选择应用，用于自由基聚合和自由基脱卤反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201400197
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸 、 4-甲氧基苄醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到(4-methoxyphenyl)methyl 2-bromopropanoate
  参考文献：
  名称：

  基于五元环配体的新型自由基基团N-杂芳基-芳基自由基的合成，表征和反应性

  摘要：

  基于具有N（sp 2）络合位点的五元环配体，提出了一类新的N-杂环-硼基自由基的合成和物理表征。这些吡唑硼烷和pyrazaboles表现出低键离解能（BDE;乙 1H），并相应地优良氢转移性能。最重要的是，在该系列中获得了通过N-杂环配体的微调对BDE（BH）的高调制，这可能与相应原子团的硼原子上的自旋密度有关。通过测定与加成烯烃和炔烃，加成O 2对应的几个反应速率常数，研究了后者对小分子化学的反应性。，碘盐的氧化和卤代烷的卤代。本文还提出了N-杂环-硼烷基的两种选择应用，用于自由基聚合和自由基脱卤反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201400197

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• Regioselective 2-alkylation of indoles with α-bromo esters catalyzed by Pd/P,P=O system
  作者：Wei Tian、Bowen Li、Duanshuai Tian、Wenjun Tang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.091

  日期：2022.1

  A palladium-catalyzed 2-alkylation of indoles with α-bromo esters is developed by employing a P,P=O ligand. The method features excellent regioselectivities, mild reaction conditions, and good functional group compatibility. The employment of the P,P=O ligand as well as 4Å molecular sieves were crucial for the success of the transformation. Mechanistic studies indicate the reaction proceed through

  通过使用 P,P=O 配体开发了钯催化的吲哚与 α-溴酯的 2-烷基化反应。该方法具有优异的区域选择性、温和的反应条件和良好的官能团相容性。P,P=O 配体以及 4Å 分子筛的使用对于转化的成功至关重要。机理研究表明反应通过自由基途径进行。
• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• 一种不对称合成(R)-西那卡塞的方法
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN109456201B

  公开（公告）日：2020-04-28

  本发明公开了一种不对称合成(R)‑西那卡塞的新方法。该方法以外消旋的2‑溴丙酸(4‑甲氧基苄基)酯为起始原料，在CoI2和手性配体的催化下与2‑萘基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酸(4‑甲氧基苄基)酯，然后经LiOH还原，与草酰氯生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰氯，再与氨水反应生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰胺，接着经过霍夫曼降解得到(R)‑1‑萘乙胺，然后与3‑(三氟甲基)苯丙酸反应生成(R)‑N‑(1‑萘乙基)‑3‑(3‑三氟甲基苯基)丙酰胺，最后经LiAlH4还原得到(R)‑西那卡塞。本发明首次利用钴催化的不对称Negishi交叉偶联反应构建(R)‑西那卡塞的手性中心，反应条件温和，对环境友好，产物光学纯度高(>99％ee)。
• Enantioselective synthesis of ( <i>R</i> )‐Cinacalcet via cobalt‐catalysed asymmetric Negishi cross‐coupling
  作者：Xiao Sun、Xueyang Wang、Feipeng Liu、Zidong Gao、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1002/chir.23085

  日期：2019.9

  enantioselective synthesis of (R)‐cinacalcet with 99% enantiomeric excesses (ee) has been achieved. The main strategies of the approach include a gram‐scale cobalt‐catalysed asymmetric cross‐coupling of racemic ester with arylzinc reagent, Hoffman‐type rearrangement of acidamide, the amidation of chiral amine, and improving the ee of chiral amide from 87% to 99% via recrystallization.

  已经实现了一种新的对映体选择性合成（R）-西那卡塞，对映体过量99％（ee）的方法。该方法的主要策略包括外消旋酯与芳基锌试剂的克级钴催化外消旋酯的不对称交叉偶联，酰胺的霍夫曼型重排，手性胺的酰胺化以及将手性酰胺的ee从87％提高到99 ％通过重结晶。