triethoxy(1-(p-tolyl)vinyl)silane | 1054612-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethoxy(1-(p-tolyl)vinyl)silane
• 英文别名: triethoxy(1-p-tolylvinyl)silane
• CAS: 1054612-44-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃Si
• 分子量: 280.439
• InChiKey: INSFKGVPOGVXLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  triethoxy-α-bromovinylsilane 、 4-碘甲苯 在 锰 、 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 NiBr2*diglyme 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以65 %的产率得到triethoxy(1-(p-tolyl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过镍介导的交叉电偶联反应合成 α-乙烯基三烷氧基硅烷

  摘要：

  乙烯基三烷氧基硅烷对于有机合成，特别是交叉偶联反应是不可或缺的。即使使用复杂的配体和催化剂，炔烃的氢化硅烷化也不可避免地产生乙烯基三烷氧基硅烷的α-和β-异构体，限制了其在有机合成中的使用。我们报道了通过溴代烯烃的交叉亲电子试剂 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联合成 α-乙烯基三烷氧基硅烷。该方法在较温和的反应条件下与官能团相当相容。大多数底物的克级合成令人印象深刻。乙烯基碘和自由基逃逸反弹路径的中介作用得到了机理研究的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03206

文献信息

• Reaction of hydrosilanes with alkynes catalyzed by gold nanoparticles supported on TiO2
  作者：Androniki Psyllaki、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.021

  日期：2012.10

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (0.8–1.4 mol %) catalyze the β-(E) regioselective hydrosilylation of a variety of functionalized terminal alkynes with alkylhydrosilanes in 1,2-dichloroethane (70 °C). The product yields are excellent, and the reaction times relatively short, while almost equimolar amounts of alkynes and hydrosilanes can be used. Minor side-products in up to 35% relative yield of

  负载在TiO 2（0.8-1.4 mol％）上的金纳米颗粒催化在1,2-二氯乙烷（70°C）中各种官能化的末端炔烃与烷基氢硅烷的β-（E）区域选择性氢化硅烷化。产物收率优异，反应时间相对较短，同时可以使用几乎等摩尔量的炔烃和氢硅烷。在受阻较少的氢化硅烷和炔烃的情况下，形成了副产物，其副产物的相对产率最高为顺式氧化（脱氢）二甲硅烷基化的35％，这是前所未有的反应途径。三乙氧基硅烷反应更快，除β-（E）加成产物，次要的α-氢化硅烷化区域异构体，相对产率高达15％。内部炔烃通常反应性较低甚至不反应。建议由载体稳定的阳离子Au（I）物种是反应性催化位点，在存在氢硅烷的情况下形成甲硅烷基-Au（III）-H（氢化硅烷化途径）或Au（III）-二甲硅烷基物种（脱氢二甲硅烷基化）途径）。关于氢化硅烷化的机理，动力学实验与反应速率确定步骤中三键的甲硅烷基碳金属化相一致。
• Dichloro(ethylenediamine)platinum(II), a water-soluble analog of the antitumor cisplatin, as a heterogeneous catalyst for a stereoselective hydrosilylation of alkynes under neat conditions
  作者：Jean Fotie、Mercy Enechojo Agbo、Fengrui Qu、Trevor Tolar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152300

  日期：2020.9

  hydrosilylation of internal and terminal alkynes under heterogeneous catalysis by dichloro(ethylenediamine)platinum(II) is discussed. This commercially available platinum complex operates under neat conditions at 90 °C, producing exclusively the (trans) Z-isomer with symmetrical internal alkynes, while terminal alkynes produce a mixture of α- and β(E)-hydrosilylated products. No β(Z)-hydrosilylated product was

  讨论了在二氯（乙二胺）铂（II）多相催化下内部和末端炔烃氢化硅烷化的立体选择方法。这种可商购的铂络合物在90°C的纯条件下运行，仅生成具有对称内部炔烃的（反式）Z-异构体，而末端炔烃则生成α-和β（E）-氢化硅烷化产物的混合物。在该研究中未观察到β（Z）-氢化硅烷化产物，并且α-和β（E）-氢化硅烷化产物之间的选择性似乎在一定程度上受氢硅烷性质的影响。该催化剂在克规模的条件下最多可循环使用五次，而催化活性没有任何损失。
• Platinum chloride/Xphos-catalyzed regioselective hydrosilylation of functionalized terminal arylalkynes
  作者：Abdallah Hamze、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.060

  日期：2008.4

  Totally regioselective hydrosilylation of functionalized terminal arylalkynes was achieved using PtCl(2) associated with the air-stable and bulky Xphos ligand with various silanes. Regardless of the electronic nature of the substituents on the aromatic ring, a single beta-(E)-vinylsilane was obtained in excellent yields. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Rh(I) complex with an annulated N-heterocyclic carbene ligand for E-selective alkyne hydrosilylation
  作者：Akshi Tyagi、Suman Yadav、Prosenjit Daw、Chitrakar Ravi、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1016/j.poly.2019.04.027

  日期：2019.11

  A Rh(I) complex supported by a fused pi-conjugated imidazo[1,2-a][1,8]naphthyridine-based N-heterocyclic carbene ligand with a Dipp attachment on the imidazole nitrogen has been synthesized and structurally characterized. The title complex is found to be an excellent catalyst for accessing E-vinylsilanes. The scope of the chemoselective hydrosilylation is examined for a range of terminal alkynes with silanes Et3SiH and (EtO)(3)SiH. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.