1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3-methylbenzene | 1610458-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3-methylbenzene
• CAS: 1610458-40-6
• 化学式: C₁₅H₁₁F
• 分子量: 210.251
• InChiKey: HWZUGWACJRNSIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3-methylbenzene 在 甲醇 、 聚合甲醛 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以71 %的产率得到4-Methyl-3'-fluor-trans-stilben
  参考文献：
  名称：

  镍催化多聚甲醛串联转化：甲醇转化为氢气以及中性条件下炔烃的甲酸/化学和立体选择性氢化

  摘要：

  开发新的催化方案以利用基本原料生产清洁且无CO x的氢气始终是有趣且具有挑战性的。在此，我们公开了在无碱和无活化剂条件下由多聚甲醛-甲醇混合物产生镍催化的氢气。在中性、氧化偶联条件下由这种氧化还原组合产生的氢气已与氢转移反应集成，例如以串联方式对炔烃进行化学和立体选择性氢化。这种前所未有的策略提供了多种高度立体选择性的烯烃，对可还原官能团（如醚、甲硅烷基醚、醛、酮、酯、腈、包括溴和碘基团的卤化物以及杂芳烃）具有优异的耐受性。此外，我们还证明了烯烃在良性条件下的催化立体互变。一些重要的药物生物活性分子的克级规模合成，进一步提高了其合成价值。

  DOI：

  10.1039/d3cy01699d
• 作为产物：
  描述：

  1-(bromo-ethynyl)-3-methyl-benzene 、 p-fluorophenyltitanium triisopropoxide 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过 1-溴炔烃与有机钛试剂的交叉偶联反应高效合成 1,2-二取代乙炔衍生物

  摘要：

  通过在温和条件下炔基卤化物与芳基钛试剂的镍催化交叉偶联，开发了一种高效合成 1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉偶联产品具有高达 92% 的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基钛底物中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交叉偶联产物。该过程简单易行，为合成1,2-二取代乙炔衍生物提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132370

文献信息

• Dehydrogenative Coupling of Alcohols with Internal Alkynes under Nickel Catalysis: An Access to β-Deuterated Branched Ketones
  作者：Murugan Subaramanian、Chandrakant Gouda、Triptesh Kumar Roy、Sivakumar Ganesan、Subhrashis Banerjee、Kumar Vanka、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1021/acscatal.3c06091

  日期：2024.6.7

  alcohol is used as an acylating agent. This reaction system affords a wide range of α-branched aryl ketone derivatives with zero waste generation through the umpolung borrowing hydrogen strategy. Moreover, we have demonstrated the chemodivergent applications of the α-disubstituted ketones to other valuable building blocks, including large-scale synthesis of β-deuterated branched ketones. Several spectroscopic

  在合成有机化学中，先进化学合成的非常规策略提出了有趣且具有挑战性的问题。醇通过传统过渡金属催化中的脱氢借氢策略在 C-C 和 C-N 键形成反应中充当烷基化剂；然而，作为C-C键形成反应中的酰化剂具有挑战性并且很少有报道。在这里，我们报道了在镍（II）催化下苯甲醇与内部炔烃的脱氢偶联，其中醇用作酰化剂。该反应体系通过umpolung借氢策略提供了多种α-支化芳基酮衍生物，并且零废物产生。此外，我们还证明了α-二取代酮在其他有价值的构建模块中的化学发散应用，包括β-氘代支链酮的大规模合成。进行了一些光谱研究、中间体鉴定和密度泛函理论计算来阐明反应机理。
• Transition-Metal-Free Semihydrogenation of Diarylalkynes: Highly Stereoselective Synthesis of <i>trans</i>-Alkenes Using Na₂S·9H₂O
  作者：Zhengwang Chen、Miaoting Luo、Yuelu Wen、Guotian Luo、Liangxian Liu

  DOI：10.1021/ol501137x

  日期：2014.6.6

  A highly stereoselective and efficient transition-metal-free semihydrogenation of internal alkynes to E-alkenes using cheap and green water as hydrogen donor is described. The reactions are conducted under convenient conditions and provide products in good to excellent yields, with broad substrate scope, including a variety of diarylalkynes.