(S)-3-[(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-pent-3-enyl]-5-((Z)-3-iodo-2-methyl-allyl)-3-phenylselanyl-dihydro-furan-2-one | 912344-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (S)-3-[(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-pent-3-enyl]-5-((Z)-3-iodo-2-methyl-allyl)-3-phenylselanyl-dihydro-furan-2-one
• 英文别名: (2S)-4-[(E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-3-enyl]-2-[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-enyl]-2H-furan-5-one
• CAS: 912344-21-9
• 化学式: C₂₀H₃₃IO₃Si
• 分子量: 476.47
• InChiKey: VVXDMRKDYMJGIU-IYFSPIDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-pent-3-enyl]-5-((Z)-3-iodo-2-methyl-allyl)-3-phenylselanyl-dihydro-furan-2-one 在 四(三苯基膦)钯 chromium dichloride 、 叔丁基过氧化氢 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 4 A molecular sieve 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A biomimetic total synthesis of (+)-intricarene

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the furanocembrane (-)-bipinnatin J (3a) found in gorgonian corals is described. Treatment of 3a with VO(acaC)(2)-'BuOOH, followed by acetylation, gave acetoxypyranone 15. When 15 was heated in the presence of DBU, it underwent a transannular oxidopyrylium-alkene [5+2] cycloaddition producing the polycyclic diterpene (+)-intricarene 1, isolated from the coral Pseudopterogorgia kallos. The total synthesis of intricarene 1 mimics its most likely biosynthesis via oxidation of bipinnatin J (3a) in vivo. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.150
• 作为产物：
  描述：

  (Z,2S)-5-iodo-4-methylpent-4-ene-1,2-diol 在 吡啶 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-3-[(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-pent-3-enyl]-5-((Z)-3-iodo-2-methyl-allyl)-3-phenylselanyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A biomimetic total synthesis of (+)-intricarene

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the furanocembrane (-)-bipinnatin J (3a) found in gorgonian corals is described. Treatment of 3a with VO(acaC)(2)-'BuOOH, followed by acetylation, gave acetoxypyranone 15. When 15 was heated in the presence of DBU, it underwent a transannular oxidopyrylium-alkene [5+2] cycloaddition producing the polycyclic diterpene (+)-intricarene 1, isolated from the coral Pseudopterogorgia kallos. The total synthesis of intricarene 1 mimics its most likely biosynthesis via oxidation of bipinnatin J (3a) in vivo. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.150

文献信息

• Total synthesis of (+)-intricarene using a biogenetically patterned pathway from (−)-bipinnatin J, involving a novel transannular [5+2] (1,3-dipolar) cycloaddition
  作者：Bencan Tang、Christopher D. Bray、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b910572g

  日期：——

  it gave (+)-intricarene 1, which is found in P. kallos, via a novel transannular [5+2] (or 1,3-dipolar) cycloaddition involving the butenolide-oxidopyrylium ion intermediate 31. We believe that this total synthesis of (+)-intricarene 1 mimics its most likely origin in nature viaoxidation of (−)-bipinnatin J (4a), presumably involving photochemically generated singlet oxygen or possibly a P450 monooxygenase

  描述了一种不对称合成的呋喃丁烯内酯基的大环二萜（-）-联吡啶类化合物J（4a），该化合物是从八方正八叶假单胞菌高联杆菌中分离出来的。合成的基础是从（+）-缩水甘油精制手性内酯取代的乙烯基碘化物26b，然后与苯乙烯基糠醛27进行分子间斯蒂勒偶联反应，生成28a，然后进行分子内Nozaki–Hiyama–Kishi烯丙基化反应，28b → 4a。VO（acac）2 – t BuO 2处理（-）-联吡啶J（4a）小时，随后互变异构hydroxypyranone产物的乙酰化7 / 8，下一个得到acetoxypyrone 30。将乙酰氧基吡喃酮30加热至乙腈在DBU存在下，得到（+）-intricarene 1，其存在于P中。kallos，通过一种新颖的跨环式[5 + 2]（或1,3-偶极）环加成反应，涉及丁烯内酯-氧化吡啶鎓离子中间体31。我们相信，（+）-tric香烯1的这种全合成模拟了其最可