硅烷,[2-(溴甲基)苯氧基](1,1-二甲基乙基)二甲基- | 105262-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,[2-(溴甲基)苯氧基](1,1-二甲基乙基)二甲基-
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl bromide
• 英文别名: (2-(bromomethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane；O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(bromomethyl)phenol；[2-(Bromomethyl)phenoxy](tert-butyl)dimethylsilane；[2-(bromomethyl)phenoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 105262-86-0
• 化学式: C₁₃H₂₁BrOSi
• 分子量: 301.299
• InChiKey: USDZSVXKWLTQCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,[2-(溴甲基)苯氧基](1,1-二甲基乙基)二甲基- 在 potassium fluoride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  在人类血液中发现新型N-（4-羟基苄基）缬氨酸血红蛋白加合物。

  摘要：

  人类会暴露于我们饮食和环境中或作为正常生理过程一部分的内源性形成的各种亲电子化合物中。这些亲电试剂可以修饰蛋白质和DNA的亲核位点，以形成共价加合物。近来，已经开发出有力的非靶向的成瘾方法，用于系统筛选人血中的这些加合物。我们较早的非靶向药物治疗研究在人体血液中的血红蛋白（Hb）中检测到19种未知的N末端缬氨酸加合物。现在我们描述这些加合物之一的完整表征，其对应于在Hb中向N末端缬氨酸添加4-羟基苄基（4-OHBn）基团以形成N（4-羟基苄基）缬氨酸（4-OHBn-Val ）。通过比较加合物的准确质量，HPLC保留时间，并将MS / MS碎片化为化学合成制备的真实标准品。在12个人体血液样本中，平均4-OHBn-Val加合物浓度估计为380±160 pmol / g Hb。提出了使用两种不同的前体亲电试剂形成4-OHBnVal加合物的两种可能途径：4-醌甲基化物（4-QM）和4-羟基苯甲醛

  DOI：

  10.1021/acs.chemrestox.8b00173
• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzaldehyde 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 硅烷,[2-(溴甲基)苯氧基](1,1-二甲基乙基)二甲基-
  参考文献：
  名称：

  多齿三酚硅烷基炔烃复分解催化剂

  摘要：

  已经开发了一系列三酚硅烷配位的钼（VI）丙炔催化剂，该催化剂可抵抗小型炔烃聚合反应并与各种官能团（包括酚底物）兼容。催化剂在室温下在溶液中保持活性数天（在-30°C时数月）。该催化剂还与5Å分子筛（小型炔烃清除剂）兼容，并能够在封闭系统中于40–70°C下使小型炔烃底物均二聚，二聚体产物的收率达76–96％。还以克级制备了形状持久的亚芳基亚炔基大环（11），催化剂负载量为0.5 mol％，几乎可以定量收率。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201105

文献信息

• Chemistry of the 8-Nitroguanine DNA Lesion: Reactivity, Labelling and Repair
  作者：Katie J. Alexander、Matthew McConville、Kathryn R. Williams、Konstantin V. Luzyanin、Ian A. O'Neil、Richard Cosstick

  DOI：10.1002/chem.201705541

  日期：2018.2.26

  nucleotides, despite the fact that their biological effects are closely linked to their chemical properties. To this end, a selection of chemical reactions have been performed on 8‐nitroguanine nucleosides and oligodeoxynucleotides. Reactions with alkylating reagents reveal how the 8‐nitro substituent affects the reactivity of the purine ring, by significantly decreasing the reactivity of the N2 position

  DNA中的8-硝基鸟嘌呤损伤越来越多地与炎症相关的癌变相关，而鸟苷3'，5'-环一磷酸的相同修饰在NO介导的信号转导中产生了第二个信使。尽管关于8-硝基鸟嘌呤核苷酸的生物学效应与其化学性质紧密相关，但对8-硝基鸟嘌呤核苷酸的化学知之甚少。为此，已对8-硝基鸟嘌呤核苷和寡脱氧核苷酸进行了化学反应选择。与烷基化试剂的反应揭示了8-硝基取代基如何通过显着降低N 2位置的反应性以及同时在N处的相对反应性而影响嘌呤环的反应性1似乎被增强。有趣的是，用硫醇置换硝基导致了标记该病灶的有效且特异性的方法，并在寡聚脱氧核苷酸中得到证实。另外，通过使用氢化物​​源的还原性脱硝作用，该病变的修复也被证明是化学上可行的反应。
• Diverse ring opening of thietanes and other cyclic sulfides: an electrophilic aryne activation approach
  作者：Tianyu Zheng、Jiajing Tan、Rong Fan、Shuaisong Su、Binbin Liu、Chen Tan、Kun Xu

  DOI：10.1039/c7cc08553b

  日期：——

  Organosulfides are a common class of structure units in bioactive molecules and functional materials motivating continuous developments of efficient synthetic methods. Herein, we report an electrophilic aryne-activated ring opening protocol of one or two heteroatom containing saturated sulfur heterocycles. This three-component transformation proceeds under mild reaction conditions and displays exceptional

  有机硫化物是生物活性分子和功能材料中常见的一类结构单元，可促进有效合成方法的不断发展。在这里，我们报告一个或两个含有饱和硫杂环的杂原子的亲电芳烃活化的开环方案。这种三组分转化在温和的反应条件下进行，并显示出亲核试剂（C，O，S，N和F中心的亲核试剂）具有出色的通用性，从而以高收率得到结构多样的硫醚。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Spirocyclic systems derived from pyroglutamic acid
  作者：Andrew R. Cowley、Thomas J. Hill、Petr Kocis、Mark G. Moloney、Robert D. Stevenson、Amber L. Thompson

  DOI：10.1039/c1ob05708a

  日期：——

  The synthesis and likely conformational structure of rigid spirocyclic bislactams and lactam-lactones derived from pyroglutamic acid, and their suitability as lead structures for applications in drug development programmes using cheminformatic analysis, has been investgated.

  来源于焦谷氨酸的刚性螺环双内酰胺和内酰胺-内酯的合成及其可能的构象结构，以及它们作为药物研发项目中引导结构的可行性，已通过化学信息学分析进行了研究。
• Bridged-Selective Intramolecular Diels–Alder Reactions in the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Mika Hanashima、Toshiki Matsumura、Yuta Asaji、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1248/cpb.c20-00590

  日期：2020.12.1

  Regioselectivity for intramolecular Diels–Alder (IMDA) reactions of 6-acetoxy-6-alkenylcyclohexa-2,4-dien-1-ones that were formed by oxidation of 2-alkenylphenols with lead tetraacetate in acetic acid were studied. Bridged regioselectivity was observed in the IMDA reactions of 6-acetoxy-6-alkenylcyclohexa-2,4-dien-1-ones having a dienophile part which could conjugate with an aromatic group. Bridged

  研究了2-乙酸烯基苯酚与四乙酸铅在乙酸中的氧化反应生成的6-乙酰氧基-6-烯基环己-2,4-二烯-1-酮的分子内Diels-Alder（IMDA）反应的区域选择性。在具有可以与芳族基团缀合的亲二烯体部分的6-乙酰氧基-6-烯基环己基2，4-二烯-1-酮的IMDA反应中观察到桥接的区域选择性。通过本IMDA反应构建了桥联的七元和八元环和双环[2.2.2]辛烷骨架。密度泛函理论（DFT）计算表明，亲双烯体与相邻芳香族基团的结合降低了最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）的能隙，并且之前存在桥接[4 + 2]加合物。 图形抽象全尺寸图像