4'-(4-二甲基氨基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 | 362595-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-(4-二甲基氨基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶
• 英文名称: 4'-(4-N,N'-dimethylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4'(4-dimethylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine；4′-(4-dimethylaminophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine；4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)-N,N-dimethylaniline；Benzenamine, N,N-dimethyl-4-[2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl-；4-(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 362595-93-5
• 化学式: C₂₃H₂₀N₄
• 分子量: 352.439
• InChiKey: PPTBTZUMFUTBOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-二甲基氨基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Ru(2-(4-chlorophenylazo)aniline)((4-N,N-dimethylaminophenyl)-2,2',6',2''-terpyridine)]ClO4
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and properties of new metal–carbon bonded heteroleptic complexes of ruthenium(II) containing terpyridine coligand

  摘要：

  Reactions of 2-(arylazo) aniline, HL [H represents the dissociable protons upon orthometallation and HL is p-RC6H4N = NC6H4-NH2; R = H for HL1; CH3 for HL2 and Cl for HL3] with Ru(R-1-tpy)Cl-3 (where R-1-tpy is 4'-(R-1)-2,2',6 '',2 ''-terpyridine and R-1 = H or 4-N, N-dimethylaminophenyl or 4-methylphenyl) afford a group of complexes of type [Ru(L)(R-1-tpy)]center dot ClO4 each of which contains C, N, N coordinated L-as a tridentate ligand along with a terpyridine. Structure of one such complex has been determined by X-ray crystallography. All the Ru(II) complexes are diamagnetic, display characteristic H-1 NMR signals and intense d pi(Ru-II) -> pi*(tpy) MLCT transitions in the visible region. Cyclic voltammetric studies on [Ru(L)(R-1-tpy)]center dot ClO4 complexes show Ru(II)-Ru(III) oxidation within 0.63-0.67 V versus SCE. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2009.09.024
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium sulfide 作用下， 生成 4'-(4-二甲基氨基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过氨基取代三联吡啶的简单汞 (II) 配合物在水溶液中选择性传感硫化物离子

  摘要：

  合成了 4′-(4-N,N′-二甲基氨基苯基)-2,2′:6′,2′′-三联吡啶配体L的新型汞配合物HgCl 2 L ，并使用1 H NMR、HRMS、FT进行了表征-红外光谱和CHN分析。HgCl 2 L的晶体结构呈现出扭曲的方锥几何形状。此外，复合物HgCl 2 L用于选择性检测乙腈水溶液(4:1 v/v )介质中的硫化物(S 2- )阴离子与其他竞争性阴离子。紫外可见吸收光谱研究和比色法证实了复合物对 S 2-的选择性，检测限确定为 1.01 μM。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2023.137392
• 作为试剂：
  描述：

  (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 4-iodobenzoate 、 在 nickel dibromide 、 4'-(4-二甲基氨基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以56 %的产率得到(1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 4-(4-(p-tolylthio)butyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化配体促进芳基碘化物与环状锍盐之间的还原偶联

  摘要：

  开发适用的方法来在 sp 和 sp 氢化碳之间建立联系对于药物发现具有重要意义。我们在这里展示了一种新的镍催化还原交叉偶联反应，该反应由芳基碘化物和环状锍盐形成 Csp−Csp 键。值得注意的是，Csp−Csp 键可以在溴（碘）芳烃的含碘碳上选择性地形成，这在催化还原交叉偶联（CRCC）条件下通常被认为是一个巨大的挑战。实验和计算机理研究支持LNiAr作为活性物质，而不对称锍盐的非传统-马尔可夫尼科夫选择性烷基化是通过LNiAr对锍盐的氧化S-取代来确定的。该方案进一步扩大了CRCC条件下烷基亲电子试剂的范围，为Csp−Csp键的构建提供了新的策略。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2024.109732

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Synthesis, photophysical properties and application in organic light emitting devices of rhenium(<scp>i</scp>) carbonyls incorporating functionalized 2,2′:6′,2′′-terpyridines
  作者：Tomasz Klemens、Anna Świtlicka-Olszewska、Barbara Machura、Marzena Grucela、Henryk Janeczek、Ewa Schab-Balcerzak、Agata Szlapa、Slawomir Kula、Stanisław Krompiec、Karolina Smolarek、Dorota Kowalska、Sebastian Mackowski、Karol Erfurt、Piotr Lodowski

  DOI：10.1039/c6ra08981j

  日期：——

  [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)] incorporating 2,2′:6′,2′′-terpyridine-based ligands were successfully synthetized and characterized by IR, NMR (1H and 13C), UV-vis spectroscopy and single crystal X-ray analysis. The luminescent properties of [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)] were studied in solution and solid state, at 298 and 77 K. To better understand the photophysical properties of [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)], density

  几种新的铼（我）络合物[RECL（CO）3（4'- R-三联吡啶-κ 2 Ñ）]掺入2,2'：6'，2'' -三联吡啶基配体被成功synthetized并用IR ，NMR（1 H和13 C），UV-可见光谱和单晶X射线分析。的发光性能[RECL（CO）3（4'- R-三联吡啶-κ 2 Ñ）]进行了研究在溶液和固体状态下，在298和77 K.为了更好地理解的[RECL（CO）的光物理性质3（4′-R-terpy-κ 2 N）]，执行密度泛函理论（DFT）和时变DFT（TD-DFT）计算。对这些配合物在有机发光二极管（OLED）中的应用进行了初步研究，包括测试通过在结构设计中包含金属纳米线来提高电致发光强度的可能性。
• Coordination Environment Prevents Access to Intraligand Charge-Transfer States through Remote Substitution in Rhenium(I) Terpyridinedicarbonyl Complexes
  作者：Ricardo J. Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02914

  日期：2021.2.1

  these complexes correlate well with the Hammett σp substituent constants, showing the systematic effect of remote substitution in the ligand framework. TRIR spectroscopy allowed us to assign the lowest singlet and triplet excited states to a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. This result contrasts our previous report on analogous κ2N-tricarbonyl complexes, where remote substitution switched

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合
• Tuning Optical Properties of Re(I) Carbonyl Complexes by Modifying Push–Pull Ligands Structure
  作者：Tomasz Klemens、Anna Świtlicka、Agata Szlapa-Kula、Łukasz Łapok、Magdalena Obłoza、Mariola Siwy、Marcin Szalkowski、Sebastian Maćkowski、Marcin Libera、Ewa Schab-Balcerzak、Barbara Machura

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00517

  日期：2019.11.11

  In this work, the structure–property relationship was investigated for a series of Re(I) carbonyls [ReCl(CO)3(R-terpy-κ2N)], [ReCl(CO)3(R-dtpy-κ2N)], and [ReCl(CO)3(R-dppy-κ2N)]. The studied compounds bear 2,2′:6′,2″-terpyridines (R-terpy), 2,6-di(thiazol-2-yl)pyridines (R-dtpy), and 2,6-di(pyrazin-2-yl)pyridines (R-dppy) functionalized with strongly electron-donating cyclic (piperidine and morpholine)

  在这项工作中，结构-性质关系进行了研究了一系列的Re（I）的羰基[RECL（CO）3（R-三联吡啶-κ 2 N）]，[RECL（CO）3（R- dtpy -κ 2 N）]，和[RECL（CO）3（R- dppy -κ 2 N）]。所研究的化合物带有2,2'：6'，2“-terpyridines（R-三联吡啶），2,6-二（噻唑-2-基）吡啶（R- dtpy），和2,6-二（吡嗪2-基）吡啶（R- dppy）用强电子给体的环状（哌啶和吗啉）和无环（二甲胺，二苯胺）胺供体通过亚苯基键连接到三亚胺骨架的中央吡啶环上进行官能化。使用DSC评估它们的热性能。通过电化学，吸收和发射光谱以及基于密度泛函理论（DFT）的计算，阐明了这些系统的基态和激发态特性。的三联吡啶骨架被发现有效地稳定所述LUMO的轨道，其表现由最负的还原电位为的Re（I）三联吡啶络合物和的吸收和发射的显著蓝移[RECL（CO）3（R-三联吡啶-κ
• A Terpyridine Zinc Complex for Selective Detection of Lipid Pyrophosphates: A Model System for Monitoring Bacterial O- and N-Transglycosylations
  作者：Tse-Wei Hsu、Hsin-Chuan Hsu、Hsin-Yu Chan、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01252

  日期：2020.10.2

  To develop an effective method for probing O- and N-glycosyltransfer reactions that are accompanied by the release of undecaprenyl pyrophosphate, solanesyl pyrophosphate (SPP) is used as a surrogate to bind a terpyridine zinc complex (Tpy-Zn), forming a fluorescent [Tpy-Zn]-SPP complex (Kass 106,000 M–1 in EtOH-CHCl3) with 5.8 μM LOD in HEPES buffer (10 mM, pH 7.4) containing 10 mM CaCl2 and 0.08%

  为了开发一种有效的方法来探测伴有十一碳烯基焦磷酸盐释放的O-和N-糖基转移反应，使用茄基焦磷酸盐（SPP）作为替代物来结合一个联吡啶锌配合物（Tpy-Zn），形成一种荧光[ Tpy-Zn] -SPP络合物（EtOH-CHCl 3中的K驴106,000 M –1），在含有10 mM CaCl 2和0.08％癸基PEG的HEPES缓冲液（10 mM，pH 7.4）中具有5.8μMLOD。脂质II聚合的生物测定条件。