tert-butyl N-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl]carbamate | 1333383-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: tert-butyl N-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-trimethylsilylethyl]carbamate
• CAS: 1333383-84-8
• 化学式: C₁₃H₂₇NO₄Si
• 分子量: 289.447
• InChiKey: ZVGBYCQPTPBUKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl]carbamate 在 palladium diacetate 、 silver fluoride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 1-[10-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-4,5-methylenedioxy-9-azatricyclo-[7.2.1.0(2,7)]dodeca-2,4,6-trien-11α-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  构建外消旋和光学纯形式的 5,11-甲基吗啉类生物碱核心结构的一步立体定向策略：(±)-Pancracine 和 (±)-Brunsvigine 的合成

  摘要：

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100601
• 作为产物：
  描述：

  Tert-butyl 2-methyl-4-trimethylsilyl-1,3-oxazinane-3-carboxylate 在 对甲苯磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 tert-butyl N-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  构建外消旋和光学纯形式的 5,11-甲基吗啉类生物碱核心结构的一步立体定向策略：(±)-Pancracine 和 (±)-Brunsvigine 的合成

  摘要：

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100601