[(IPr)AuCl3] | 1204354-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(IPr)AuCl3]
• 英文别名: [1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold(III) trichloride
• CAS: 1204354-69-7
• 化学式: C₂₇H₃₆AuCl₃N₂
• 分子量: 691.922
• InChiKey: WQKRUNQRCHNCQK-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 [(IPr)AuCl3] 在 六氟磷酸银 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到[(IPr)AuCl₂(pyr)](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Cationic NHC Gold(III) Pyridine Complexes

  摘要：

  A series of cationic gold(I/III) pyridine complexes of the type [(L)Au(pyr)](PF6) and [(L)AuCl2(pyr)](PF6), where L = IPr, (1, 5); L = IMes (2, 6); L = (IBu)-Bu-t, (3, 7); L = ICy (4, 8); and L = PPh3, (9, 10), were synthesized and characterized by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The stability of the new complexes and their catalytic activity in five well-established organic transformations were assessed.

  DOI：

  10.1021/om400338k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(IPr)AuCl3]
  参考文献：
  名称：

  使用可回收金催化剂进行活化烯烃的分子间单氢胺化和二氢胺化

  摘要：

  氯化金有机金属络合物和银盐的组合用于催化活化烯烃的分子间加氢胺化，即氮杂-迈克尔反应。研究了活化烯烃与氮底物的金催化反应，发现可以提供各种单氢胺化和二氢胺化产物，后者是罕见的和原始的。快速色谱后，金 NHC 催化剂可以作为氢氧化金 NHC 复合物回收。当与银盐结合时，金络合物再次导致活性加氢胺化催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200891

文献信息

• Stable gold(III) catalysts by oxidative addition of a carbon–carbon bond
  作者：Chung-Yeh Wu、Takahiro Horibe、Christian Borch Jacobsen、F. Dean Toste

  DOI：10.1038/nature14104

  日期：2015.1

  Here we report a carbon–carbon bond cleavage at ambient conditions by a Au(i) complex that generates a stable Au(iii) cationic complex. In contrast to the well-established soft and carbophilic Au(i) catalyst, this Au(iii) complex exhibits hard, oxophilic Lewis acidity. For example, we observed catalytic activation of α,β-unsaturated aldehydes towards selective conjugate additions as well as activation

  低价后过渡金属催化已成为化学合成不可或缺的一部分，但均相高价过渡金属催化尚未开发，这主要是由于高价过渡金属配合物的反应性以及与其合成相关的挑战。在这里，我们报告了在环境条件下通过 Au(i) 络合物产生稳定的 Au(iii) 阳离子络合物的碳-碳键断裂。与成熟的软且亲碳的 Au(i) 催化剂相比，这种 Au(iii) 配合物表现出坚硬的亲氧路易斯酸度。例如，我们观察到 α,β-不饱和醛对选择性共轭加成的催化活化以及不饱和醛-丙二烯对 [2 + 2] 环加成反应的活化。通过对分离的 Au(iii) 活化肉桂醛中间体进行 X 射线晶体学分析，阐明了区域选择性和催化活性的起源。揭示的概念提出了一种从容易获得的前体获得高价过渡金属催化的策略。
• Pyridylidene ligand facilitates gold-catalyzed oxidative C–H arylation of heterocycles
  作者：Kazuhiro Hata、Hideto Ito、Yasutomo Segawa、Kenichiro Itami

  DOI：10.3762/bjoc.11.295

  日期：——

  Triaryl-2-pyridylidene effectively facilitates the gold-catalyzed oxidative C-H arylation of heteroarenes with arylsilanes as a unique electron-donating ligand on gold. The employment of the 2-pyridylidene ligand, which is one of the strongest electron-donating N-heterocyclic carbenes, resulted in the rate acceleration of the C-H arylation reaction of heterocycles over conventional ligands such as

  三芳基-2-吡啶亚基可以有效地促进杂芳烃在金上的催化金的氧化CH芳基化反应，而芳基硅烷是金上独特的供电子配体。2-吡啶基配体的使用是最强的供电子性N-杂环卡宾之一，导致杂环的CH芳基化反应的速度比常规配体（如三苯基膦和经典的N-杂环卡宾）更快。对2-吡啶基-金（III）物种的原位观察和隔离以及DFT研究表明，通过2-吡啶基配体的强电子供电稳定了金（III）物种的异常稳定性。因此，据认为由高度电子给体的2-吡啶亚基配体促进了金（I）-金（III）的氧化过程。
• NHC Gold(III) Triflimidate Complexes
  作者：Béatrice Jacques、Jonathan Kirsch、Pierre de Frémont、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/om3004256

  日期：2012.7.9

  trans chloride ligand in the N-heterocyclic carbene (NHC) AuIII complexes (NHC)AuCl3 in the presence of AgNTf2 yields a new family of (NHC)AuCl2(NTf2) complexes. They display a moderate stability in solution but are stable once crystallized. These new organogold(III) complexes could be fully characterized by NMR, IR, and single crystal X-ray diffraction. They exhibit in 13C1H} NMR an unusually upfield-shifted

  在AgNTf 2的存在下，在N杂环卡宾（NHC）Au III配合物（NHC）AuCl 3中取代反式氯化物配体产生了新的（NHC）AuCl 2（NTf 2）配合物家族。它们在溶液中显示适度的稳定性，但是一旦结晶就稳定。这些新的有机金（III）配合物可以通过NMR，IR和单晶X射线衍射充分表征。它们在13 C 1 H} NMR中显示出与卡宾中心相关的异常上移的共振。
• Rapid and mild synthesis of Au–NHC complexes in a simple two-phase flow reactor
  作者：Helgi Freyr Jónsson、Anne Fiksdahl、Andrew J. Harvie

  DOI：10.1039/d1dt01357b

  日期：——

  We describe a simple two-phase flow reactor which allows for the rapid synthesis of several Au(I)–NHC complexes in high yields (>88%), under mild conditions, and with minimal workup. Translation of the standard weak base method to a two-phase flow reaction prevents the common problem of decomposition to Au(0). The reaction can be scaled up more than ten-fold without loss in conversion efficiency. An

  我们描述了一个简单的两相流反应器，它允许在温和的条件下以高产率 (>88%)快速合成几种 Au( I )-NHC 配合物，并且只需最少的后处理。将标准弱碱方法转换为两相流动反应可防止分解为 Au(0) 的常见问题。该反应可以放大十倍以上，而不会降低转化效率。可选的第二阶段允许直接合成 Au( III )-NHC 复合物，无需分离 Au( I )-NHC 中间体，两步分离产率为 82%。
• Organometallic chemistry in <i>aqua regia</i>: metal and ligand based oxidations of (NHC)AuCl complexes
  作者：Volodymyr Levchenko、Cristiano Glessi、Sigurd Øien-Ødegaard、Mats Tilset

  DOI：10.1039/c9dt04472h

  日期：——

  series of N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of Au(iii), (NHC)AuCl3, is described. High yields are obtained when the corresponding Au(i) species (NHC)AuCl are oxidized with inexpensive aqua regia. The oxidation is in some cases accompanied by substitution and/or anti addition of Cl2 across the backbone C[double bond, length as m-dash]C bond of unsaturated NHC ligands.

  描述了Au（iii）（NHC）AuCl3的一系列N-杂环卡宾（NHC）配合物的合成和表征。当相应的Au（i）物种（NHC）AuCl用廉价的王水氧化时，可获得高收率。在某些情况下，氧化伴随着在主链C 2双键上取代和/或反添加Cl 2，长度为不饱和NHC配体的m-C键。