名称:
12元大环四胺配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷-2,6-二酮的方形平面配位
摘要:
已经发现标题化合物L 5与12元大环的方形平面N 4配位的新例子。刚性平面性是由于pH约为2时酰胺基团上的两个质子解离而引起的。pH滴定法显示,8稳定了1:1的络合物[M(H – 2 L)],其中M = Cu 2+和Ni 2+。围绕Cu 2+的可能的键应变在可见光谱中表现出不寻常的蓝移,并且在累积形成常数K CuH–2L {= [Cu(H –2 L)] [H + ] 2 / [Cu 2 +] [L]},它比13-15元同源大环L 6 -L 8或甘氨酰甘氨酰甘氨酸L 11的正方形平面复合物的报告值小得多。平面配位场和小空腔尺寸的优点体现在一个的准备实现d 8的Cu 3+络合物由极低的电极电位作为证明ë Θ使用循环伏安法测量。相反,具有较小阳离子尺寸的Ni 2+似乎更容易放入12元腔中。所述ķ NIH-2L值比得上对于L 11。黄色可见光谱表示低旋转方平面复杂的几何形状。