CoCl2(1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane) | 27427-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CoCl2(1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane)
• 英文别名: [(tripod)CoCl2]；[(1,1,1-tris((diphenylphosphanyl)methyl)ethane)CoCl2]；dichlorocobalt;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane
• CAS: 27427-44-7
• 化学式: C₄₁H₃₉Cl₂CoP₃
• 分子量: 754.581
• InChiKey: MKJCZBVXOGWMFZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CoCl2(1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane) 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 [1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane]cobalt(II) dichloride * 0.2 Et2O
  参考文献：
  名称：

  Heinze, Katja; Huttner, Gottfried; Zsolnai, Laszlo, Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 24, p. 5457 - 5469

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 CoCl2(1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane)
  参考文献：
  名称：

  三脚架金属化合物的还原活化：制备应用

  摘要：

  tripodnickel(0) 物种 [tripod4Ni3] (1) {tripod = CH3C(CH2PPPh2)3} 显示出与二硫化物或二硒化物 REER（E = S、Se、R = tBu、Ph）进行氧化加成以产生 [tripodNi( ER)] (2). 化合物2显示假四面体配位。它们是顺磁性的，每个分子有一个未配对的电子。它们的磁性行为在低至 2 K 的温度下几乎与理想的居里型磁铁相同。它们经历可逆的一个电子氧化为 16 个价电子物种 [tripodNi(ER)]+。等电子假四面体 16 价电子钴物种 [tripodCo(ER)] (3) 是通过在三脚架存在下用 KC8 还原 CoCl2 并随后与 REER（E = S、Se；R = tBu、Ph）反应获得的。它们是顺磁性的，每个分子有两个不成对的电子。它们可以被可逆地氧化为 15 个价电子化合物 [tripodCo(ER)]+，而它们还原为

  DOI：

  10.1002/ejic.200700874

文献信息

• Reductive Activation of Tripod Cobalt Compounds: Oxidative Addition of H−H, P−H, and Sn−H Functions
  作者：Ute Winterhalter、Laszlo Zsolnai、Peter Kircher、Katja Heinze、Gottfried Huttner

  DOI：10.1002/1099-0682(20011)2001:1<89::aid-ejic89>3.0.co;2-2

  日期：2001.1

  functions. With PhPH2 as the reagent, the diphosphene compound tripodCo(η2-PhP=PPh) (8), is formed in a yield (44%) similar to that achieved in the preparation of 8 from 2 and PhPHNa (60%). With Ph3SnH as the reagent, tripodCoSnPh3 (9), is obtained (yield 61%), while reaction with Bu3SnH produces tripodCo(H)2SnBu3 (10a, 50%). The CoI species 9 undergoes oxidative addition of dihydrogen to produce the CoIII

  在氩气氛下用强还原剂如 KC8 在 THF 溶液中处理三脚架化合物三脚架 CoCl2 (1) 和三脚架 CoCl (2), [三脚架 = CH3C(CH2PPh2)3] 导致产生活性物种。虽然在 N2 气氛下形成的二氮化合物 tripodCo(N2)Cotripod (3) 是相当不活泼的，但在氩气氛下形成的物种会与含有 P-H 或 Sn-H 功能的化合物发生选择性反应。以PhPH2为试剂，形成二膦化合物tripodCo(η2-PhP=PPh)(8)，其产率(44%)与由2和PhPHNa制备8所达到的产率(60%)相似。以Ph3SnH为试剂，得到tripodCoSnPh3(9)(产率61%)，而与Bu3SnH反应产生tripodCo(H)2SnBu3(10a，50%)。CoI 物质 9 经历二氢的氧化加成以产生 CoIII 化合物三脚架 Co(H)2SnPh3 (10b)，它是 10a 的
• Reductive Activation of <i>tripod</i> Metal Compounds: Identification of Intermediates and Preparative Application
  作者：Jürgen Mautz、Katja Heinze、Hubert Wadepohl、Gottfried Huttner

  DOI：10.1002/ejic.200700873

  日期：2008.3

  tripod = CH3C(CH2PPh2)3} when treated with KC8 in THF solution under an argon atmosphere produces a reactive species [“tripodCo0”] (A) which undergoes oxidative additions with stannanes, [tripodCo(H)2(SnBu3)] (4), formed, for example, by addition of Bu3SnH. Silanes, R3SiH, undergo the same type of reaction producing [tripodCo(H)2(SiR3)] (R = Et: 5a; R = Ph: 5b). The solid-state structures of all the

  [tripodCoCl2] tripod = CH3C(CH2PPh2)3} 当在 THF 溶液中在氩气氛下用 KC8 处理时会产生反应性物质 [“tripodCo0”] (A)，它与锡烷发生氧化加成，[tripodCo(H)2(SnB​​u3) )] (4)，例如，通过添加 Bu3SnH 形成。硅烷，R3SiH，经历相同类型的反应，产生 [tripodCo(H)2(SiR3)]（R = Et：5a；R = Ph：5b）。所有化合物 [tripodCo(H)2(ER3)]（E = Si，R = Ph；E = Sn，R = Ph，Bu）的固态结构都非常相似。虽然它们含有六配位钴，钴的正式氧化态为 +III，但配位几何不是八面体：异质元素 E 偏离它在八面体配位中的位置约 40°，而其他五个配体，三个磷和两个氢气，分别具有大约 90° 和 180° 的预期配位角。异质元素 E 的偏差使得它接近金属键合的氢原子，导致
• Coordination Compounds oftripodCoII andtripodCoI − Selective Substitution and Redox Behaviour
  作者：Rolf Rupp、Gottfried Huttner、Peter Kircher、Rainer Soltek、Michael Büchner

  DOI：10.1002/1099-0682(200008)2000:8<1745::aid-ejic1745>3.0.co;2-7

  日期：2000.8

  (52+) and [tripodCoIIX2] (X = CN, NCO, NCS) (6) are reported. Different routes to tripodCoI derivatives are described. Depending on the nature of the co-ligands, four-coordinate − [tripodCoINCO] (7) − or five-coordinate − [tripodCoI(CNR)2]+ (5+) − compounds are obtained. Several high-yield syntheses of [tripodCoI-alkyne]+ (8+) compounds are reported. The compounds are characterised by the usual analytical

  五配位三脚架钴 (II) 化合物 [tripodCoIICL2] (2) [三脚架 = CH3C(CH2PPh2)3] 在第一次取代步骤中被 KPF6 激活，在第二次被 TlPF6 激活时，其氯基团经历了选择性取代。通过该途径获得具有两个腈(32+)或异腈(52+)配体的[tripodCoIILL'] 2+ 类型的化合物。含有两个相等配体L的化合物[tripodCoIIL2]也可从作为起始材料的CoIIaq获得。报道了 [tripodCoII(CNR)2]2+ (52+) 和 [tripodCoIIX2] (X = CN, NCO, NCS) (6) 的合成。描述了三脚架 CoI 衍生物的不同途径。取决于共配体的性质，获得四配位-[tripodCoINCO] (7) - 或五配位- [tripodCoI(CNR) 2 ]+ (5+) - 化合物。报道了 [tripodCoI-炔]+ (8+)
• Synthesis and π-Tweezer Properties oftripodCobalt-Bisalkynyl Compounds [CH3C(CH2PPh2)3Co(C≡CR)2] − Application to the Oxidative Coupling of Alkynyl Groups
  作者：Rolf Rupp、Gottfried Huttner、Heinrich Lang、Katja Heinze、Michael Büchner、Eric Robert Hovestreydt

  DOI：10.1002/1099-0682(200009)2000:9<1953::aid-ejic1953>3.0.co;2-1

  日期：2000.9