(3R,3aS,6S,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole | 677301-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,3aS,6S,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole
• 英文别名: (3R,3aS,6S,7aS)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-hydroxy-1-tosyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indol-3-yl acetate；[(3R,3aS,6S,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-hydroxy-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-indol-3-yl] acetate
• CAS: 677301-66-5
• 化学式: C₂₄H₂₅NO₇S
• 分子量: 471.531
• InChiKey: TVMKNNZFXDWJNC-JMBSJVKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aS,6S,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole 在 偶氮二甲酸二叔丁酯 、 sodium naphthalenide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 hamayne
  参考文献：
  名称：

  介孔-6,6-二溴双环[3.1.0]己烷的电环开环和不对称化亲核陷阱在可瑞宁和山梨糖胺生物碱的合成中的应用

  摘要：

  在手性，非外消旋1°-胺28存在下，C 2对称（内消旋）6,6-二溴双环[3.1.0]己烷（如10）的热诱导开环得到约1 。非对映异构体和色谱上可分离的1-氨基-2-溴-2-环己烯的1：1混合物37（42％）和38（45％）。每个步骤都经过了13个步骤的详细阐述，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联，自由基环化和Pictet-Spengler反应，转变为（-）-或（+）-三氢呋喃（1或ent - 1， 分别）。这些协议的变化适用于（+）-和（-）-11-羟基vattitine [（+）-和（-）- 3 ]，（+）-和（-）-bulbispermine [（+） -和（-）- 4 ]，（+）-和（-）-甘露胺[[+]-和（-）- 5 ]，（+）-和（-）-Pretazettine [[+]-和（- ）-6 ]，以及（+）-和（-）-他zetine [[+]-和（-）- 7 ]以及（±）-hamayne

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00018
• 作为产物：
  描述：

  (3R,3aS,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-formyloxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.38h， 以95%的产率得到(3R,3aS,6S,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2-芳基环己烯衍生物的不对称烯丙基取代：（+）-可可胺，（-）-半胱氨酸和（+）-Pretazettine的不对称总合成

  摘要：

  由于金莲花科生物碱具有广泛的生物学活性，因此已显示出许多作为合成靶标的兴趣。从金莲花科的成员中已经分离出了100多种生物碱。它们中的大多数可以分为八个骨骼上同质的组。我们已经成功完成了首批不对称全合成的环戊烯型生物碱（+）-木胺（1），（-）-甘露定（2）和（+）-Pretazettine（3）。通过钯催化的不对称胺化从烯丙基膦酸酯11c获得起始环己烯基胺14，产率为82％，ee为74％。产物从MeOH中重结晶。有趣的是，（-）- 14从母液中得到ee含量为99％的ee（回收率为74％）。（-）- 10的分子内羰基-烯反应以高度立体选择性的方式进行，得到六氢吲哚衍生物9作为唯一产物。在路易斯酸催化的羰基烯反应中，以高收率分离出一种有趣的重排产物20。由9，合成（+）-木胺。因此，从11c开始，经过10个步骤完成了（+）-肉桂胺的不对称全合成，总收率为19％。通过短时间的步骤，也从9获得了（-）-甘露啶的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo030309b

文献信息

• First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Crinamine, (−)-Haemanthidine, and (+)-Pretazettine
  作者：Toyoki Nishimata、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo9815249

  日期：1998.10.1