2-[hydroxy(4-fluorophenyl)methyl]cyclopent-2-enone | 1156004-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-fluorophenyl)methyl]cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-[(4-fluorophenyl)hydroxymethyl]cyclopent-2-enone；2-((4-Fluorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclopent-2-en-1-one；2-[(4-fluorophenyl)-hydroxymethyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 1156004-38-4
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₂
• 分子量: 206.217
• InChiKey: KRHYBKMHJAVXSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(4-fluorophenyl)methyl]cyclopent-2-enone 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4-二甲氨基苯甲酸 、 C₆₃H₄₈NO₃P 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (4S,4aR,7aS)-7-((E)-4-fluorobenzylidene)-6-oxo-2,4-diphenyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[b]pyran-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化 Umpolung 策略与 2-环戊烯酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐进行不对称逆电子需求 Oxa-Diels-Alder 反应

  摘要：

  在这里，我们发现2-环戊烯酮的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐在Pd(0)催化下生成的二烯酮可以通过π-Lewis碱活化区域选择性地形成η 2 -Pd(0)络合物而发生反极化，并经历不对称逆反应- 与 α-氰基查尔酮的电子需求 oxa-Diels-Alder 反应。构建了一系列具有密集取代的稠合吡喃框架，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，>19:1 dr），可以对其进行精心设计以获得具有更高分子复杂性的对映体富集结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02350
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 对氟苯甲醛 在 咪唑 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-[hydroxy(4-fluorophenyl)methyl]cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化 Umpolung 策略与 2-环戊烯酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐进行不对称逆电子需求 Oxa-Diels-Alder 反应

  摘要：

  在这里，我们发现2-环戊烯酮的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐在Pd(0)催化下生成的二烯酮可以通过π-Lewis碱活化区域选择性地形成η 2 -Pd(0)络合物而发生反极化，并经历不对称逆反应- 与 α-氰基查尔酮的电子需求 oxa-Diels-Alder 反应。构建了一系列具有密集取代的稠合吡喃框架，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，>19:1 dr），可以对其进行精心设计以获得具有更高分子复杂性的对映体富集结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02350

文献信息

• Development of a novel Brønsted acid UiO-66 metal–organic framework catalyst by postsynthetic modification and its application in catalysis
  作者：Zongcheng Miao、Chao Qi、Allison M. Wensley、Yi Luan

  DOI：10.1039/c6ra14365b

  日期：——

  A novel Bronsted acid derived metal-organic framework (MOF) has been developed to serve as an efficient heterogeneous catalyst for the acetalization and Morita-Baylis-Hillman reaction. Aromatic sulfonic acid groups were successfully...

  已开发出一种新型的布朗斯台德酸衍生的金属有机骨架（MOF），作为乙缩醛化和MOrita-Baylis-Hillman反应的有效多相催化剂。芳族磺酸基团成功地...
• Dual Iminium- and Lewis Base Catalyzed Morita–Baylis–Hillman Reaction on Cyclopent-2-enone
  作者：Andrea Trabocchi、Riccardo Innocenti、Gloria Menchi

  DOI：10.1055/s-0036-1591521

  日期：2018.4

  The application of iminium catalysis to the challenging Morita–Baylis–Hillman reaction on cyclopenten-2-one leads to the corresponding allylic alcohols in excellent yields. Experimental evidence shows that secondary amines act as co-catalysts activating the enone moiety towards the nucleophilic attack at the β-position by DABCO as the Lewis base catalyst, resulting in an augmented nucleophilic character towards the reaction with aldehydes.

  酰胺催化在具有挑战性的Morita–Baylis–Hillman反应中的应用，可使环戊烯酮生成相应的烯丙基醇，收率优异。实验证据表明，二级胺作为共催化剂，激活烯酮结构以使其在β-位置受DABCO作为路易斯碱催化剂的亲核攻击，从而增强其亲核特性以与醛类反应。
• The synthesis of a copper metal‐organic framework Cu ₃ TDPAT and its application in a Morita‐Baylis‐Hillman (MBH) reaction
  作者：Yanan Yang、Hailing Shang、Xiujuan Li、Kaicheng Zhu、Yi Luan

  DOI：10.1002/aoc.6566

  日期：2022.3

  A highly effective Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction was developed employing Cu (II) derived Cu3TDPAT as the dual-functional metal-organic frameworks (MOFs) catalyst. Four kinds of copper salts were employed as precursors to synthesize Cu3TDPAT. The resultant Cu3TDPAT MOFs were used as catalysts for the MBH model reaction of 4-fluorobenzaldehyde and 2-cyclopentene-1-one under various reaction conditions

  使用 Cu (II) 衍生的 Cu 3 TDPAT 作为双功能金属有机骨架 (MOF) 催化剂，开发了一种高效的 MOrita-Baylis-Hillman (MBH) 反应。以四种铜盐为前驱体合成了Cu 3 TDPAT。得到的 Cu 3 TDPAT MOFs 被用作 4-氟苯甲醛和 2-cyclopentene-1-one 在各种反应条件下的 MBH 模型反应的催化剂。结果表明，硝酸铜衍生的Cu 3 TDPAT-c 是实现高收率（高达99%）的最佳催化剂。由于 Cu 3 TDPAT中存在芳香醛和碱性三嗪基团，Cu 3中的路易斯酸和碱位TDPAT MOF在4-氟苯甲醛和2-环戊烯-1-酮之间形成C-C单键生成苄基甲基丙烯腈产物的反应过程中发挥了重要作用。此外，经过优化，该催化剂对MBH反应表现出良好的催化性能，具有较高的热稳定性、可靠性和可回收性。这种最佳的催化性能显示出进一步发展的巨大潜力。
• An Organocatalytic, δ-Regioselective, and Highly Enantioselective Nucleophilic Substitution of Cyclic Morita-Baylis-Hillman Alcohols with Indoles
  作者：Zhen Qiao、Zahid Shafiq、Li Liu、Zheng-Bao Yu、Qi-Yu Zheng、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1002/anie.201003131

  日期：——

  unexpected becomes possible: The first enantioselective, direct nucleophilic substitution of Morita–Baylis–Hillman alcohols has been developed through the use of iminium catalysis. Unexpected δ‐substituted products were obtained with exclusive regioselectivity and high enantioselectivity for the reaction of cyclopent‐2‐enone‐derived alcohols with indoles catalyzed by 1.

  出乎意料的成为可能：Morita–Baylis–Hillman醇的第一个对映选择性，直接亲核取代是通过使用亚胺基催化而开发的。意外的δ取代产物具有独占的区域选择性和高的对映选择性，可被1催化的环戊2烯酮衍生的醇与吲哚的反应。
• Organocatalytic Enantioselective Reaction of Cyclopent-2-enone-Derived Morita-Baylis-Hillman Alcohols with 4-Hydroxycoumarins
  作者：Chuanli Ren、Feng Wei、Qingqing Xuan、Dong Wang、Li Liu

  DOI：10.1002/adsc.201500443

  日期：2016.1.7

  direct enantioselective reaction of cyclopent‐2‐enone‐derived Morita–Baylis–Hillman alcohols with 4‐hydroxycoumarins has been developed under the catalysis of a chiral primary amine derived from cinchonine in combination with a Brønsted acid. The reaction provides pyranocoumarin products with three vicinal chiral carbon centers in highly regio‐, diastereo‐ and enantioselectivities through a tandem allylic

  在由辛可宁衍生的手性伯胺和布朗斯台德酸的催化下，开发了环戊-2-烯酮衍生的森田-贝利斯-希尔曼醇与4-羟基香豆素的直接对映选择性反应。该反应通过串联烯丙基烷基化/分子内氧杂-迈克尔加成反应，为吡喃香豆素产品提供了三个邻位手性碳中心，具有高度区域，非对映体和对映体选择性。