dichloro[N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(IV) | 35025-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dichloro[N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(IV)
• 英文别名: {(N,N'-ethylenebis(salicylideneiminate))(Cl)2}titanium(IV)
• CAS: 35025-67-3；210493-45-1；32370-81-3
• 化学式: C₁₆H₁₄Cl₂N₂O₂Ti
• 分子量: 385.085
• InChiKey: XQWCQIHYEVDCAU-MCRPVJKSSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro[N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(IV) 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到{Ti(N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato))(C₆H₂(CH₃)3)(THF)}
  参考文献：
  名称：

  二氯[ N，N'-亚乙基双（水杨酰亚胺亚胺基）]钛（IV）的烷基化和芳基化

  摘要：

  在甲苯中使用LiMe对[Ti（salen）Cl 2 ] 1 [salen = N，N'-亚乙基双（水杨亚胺基）]进行烷基化，得到第一个八面体反式-二甲基钛（IV）衍生物[Ti（salen）Me 2 ] 2。配合物2是热不稳定的，并且在溶液中观察到热诱导的甲基迁移到配体salen。MgBr（mes）（mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）与1反应生成[Ti（L）（mes ）] 3，含有与金属键合的均一基团，以及第二个与萨伦亚胺基的碳原子相连的基团。烷基化反应受溶剂的影响很大。当在四氢呋喃（thf）中用MgXR（R = Ph或mes）进行1的烷基化或芳基化时，发生1的还原性芳基化，并分离出相应的钛（III）衍生物[Ti（salen）R（thf）]（ R = Ph 4或mes 5）。晶体学细节：络合物2，正交晶体，空间群P 2 1 2 1 2 1，a = 22.795（2），b = 14

  DOI：

  10.1039/dt9920000367
• 作为产物：
  描述：

  [TiCl((μ-Cl)SbCl5)(salen)] 在 air 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到dichloro[N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of AlMe3 with titanium(IV) Schiff base complexes: X-ray structure of [Ti{(μ-Br)(AlMe2)}{(μ-Br)(AlMe2X)}(salen)] · C7H8 (X=Me or Br) and reactivity studies of mono-alkylated [Ti(Me)X(L)] complexes

  摘要：

  [TiCl2(salen)] (1) reacts with AlMe3 (1:2) to give the heterometallic Ti(III) and Ti(IV) complexes [Ti{(mu-Cl)(AlMe2)}{(mu-Cl)(AlMe2X)}(salen)] (X = Me or Cl) (2) and [TiMe{(mu-Cl)(AlCl2Me)}(salen)] (3). Addition of diethyl ether to 3 affords [Ti(Me)Cl(salen)] (4). The analogous reaction of [TiBr2(salen)] (5) gives the crystallographically characterised [Ti{(mu-Br)(AlMe2)}{(mu-Br)(AlMe2X)}(salen)] (X = Me or Br) (6) and [Ti(Me)Br(salen)] (7) in a single step, whilst the comparable reaction of [TiCl2{(3-MeO)(2)salen}] (8) with AlMe3 yields [Ti(Me)Cl{(3-MeO)(2)salen}] (9) with no evidence of titanium(III) species. Reactivity of both halide and methyl groups of 4 has been probed using magnesium reduction, SbCl5 and AgBF4 halide abstraction and SO2 insertion reactions. Hydrolysis of [Ti(Me)X(L)] complexes affords mu-oxo species [TiX(L)](2)(mu-O) [X = Cl, L = salen (13); X = Br, L = salen (14); X = Cl, L = (3-MeO)(2)salen (15)]. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01167-x
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-2-甲基苯丙酮 在 锰 、 dichloro[N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(IV) 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以93 %的产率得到异丁酰苯
  参考文献：
  名称：

  通过 α-卤代羰基化合物的光催化氟烷基化获得全碳四元中心

  摘要：

  全氟烷基在医药和农用化学品应用中变得非常重要。在这项研究中，我们提出了一种可见光介导的光氧化还原中性策略，用于在无过渡金属的条件下进行叔烷基氯的氟烷基化。该方法可以轻松合成氟烷基化的全碳四元中心，并表现出优异的官能团相容性。机理研究揭示了两种反应性自由基中间体的参与以及以自由基-极性交叉方式原位形成金属烯醇化物。该方法的多功能性通过基于羰基的合成转化得到证明，展示了其快速组装带有氟烷基全碳四元中心的多种有机分子的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00041

文献信息

• Peripheral electrophilic properties of dichloro[NN′-ethylenebis(salicylideneiminato)]titanium(<scp>IV</scp>) : a route leading to a stable Ti–H–B unit
  作者：Giancarlo Dell'Amico、Fabio Marchetti、Carlo Floriani

  DOI：10.1039/dt9820002197

  日期：——

  are formed in dimeric units having crystallographic Ci() symmetry. Each metal atom surrounded by the sexidentate ligand (salen)(BH4)2 having a H2N2O2 set of donor atoms achieves seven-co-ordination by sharing one of the salen oxygens with the other titanium of the dimeric unit. Other relevant structural features of complex (2) are the presence of BNH2 groups bonded to titanium through a bridging hydrogen

  标题复杂钛[Ti（沙仑）氯2 ]（1）[沙仑= NN '-ethylenebis（salicylideneiminate）]用的LiBH的THF溶液反应4，得到[的Ti（沙仑）（BH 4）2 } 2 ]· 2thf（2）为橙色结晶固体。配合物（2）是由氯的取代形成-通过BH 4 - ，随后加入BH的4 -到Salen配体的亚氨基-基团。ir光谱显示由于–C N–引起的谱带消失，以及由于Ti–H和B–H振动引起的强谱带的存在，在氘代导数[Ti（salen）（BD 4）2} 2 ]·thf（3）。（2）的晶体以具有晶体学C i（）对称性的二聚体单元形成。被具有供体原子的H 2 N 2 O 2组的六配体（salen）（BH 4）2包围的每个金属原子通过与二聚体单元的另一钛共享一个the原子中的氧来实现七配位。配合物（2）的其他相关结构特征是存在通过桥连氢键合至钛的BNH 2基团，并因此存在两
• Preparations and structures of NN′-ethylenebis(salicylideneiminato)-titanium(<scp>III</scp>) derivatives
  作者：Marco Pasquali、Fabio Marchetti、Alberto Landi、Carlo Floriani

  DOI：10.1039/dt9780000545

  日期：——

  lideneiminate)] with zinc dust in tetrahydrofuran (thf) gives deep blue solutions from which dimeric [Ti(salen)(thf)}2][ZnCl4] is obtained. The reduced paramagnetism (µeff 0.96 B.M., 293 K) of this complex suggests a strong electronic interaction between two metal centres. The same solution, when treated with pyridine (py), leads to the very air-sensitive [Ti(salen) Cl (py)]· thf whose magnetic moment

  的钛[Ti（沙仑）氯还原2，] [沙仑= NN '-ethylenebis（salicylideneiminate）]用在四氢呋喃（THF）锌粉给出的深蓝色溶液从二聚[的Ti（沙仑）（THF）} 2 ] [得到ZnCl 4 ]。该复合物的顺磁性降低（μeff 0.96 BM，293 K），表明两个金属中心之间的强电子相互作用。当用吡啶（py）处理相同的溶液时，会产生对空气非常敏感的[Ti（salen）Cl（py）]·thf，其磁矩（在293 K下的µ eff.1.79 BM）对应于ad的预期磁化强度。1系统。X这种复杂的确认伪八面体配合围绕钛，在赤道平面的沙仑单元和Cl和PY的射线分析反式在轴向位置到彼此。晶体结构已通过重原子技术解决，并通过各向异性最小二乘法改进，最终的R为0.066。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / c。与一个= 9.828（2），b = 19.508（5），C ^
• Solari, Euro; Fabio Corazza; Floriani, Carlo, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Solari, Euro、Fabio Corazza、Floriani, Carlo、Chiesi-Villa, Angiola、Guastini, Carlo

  DOI：——

  日期：——
• New heterobinuclear μ-oxo-bridged dimer complexes: synthesis, characterization and structural studies
  作者：Chiou-Herr Yang、Virgil L. Goedken

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88056-1

  日期：1986.7
• Formation of titanium-aluminium Schiff base complexes: X-ray structure of [Ti(μ-Cl)(AlMe2) (μ-Cl)(AlMe2X)(salen)] (X = Me OR Cl)
  作者：David G. Kelly、Andrew J. Toner、Neil M. Walker、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00191-x

  日期：1996.9

  Reaction of [TiCl2(salen)] [salen = N,N'-ethylenebis(salicylideneiminate)] and AlMe(3) in toluene/hexane afforded the hetero-bimetallic [Timu-Cl)(AlMe(2))}(mu-Cl)(AlMe(2)X))(salen)] (X = Me or Cl), 1 and [TiMe(mu-Cl)(AlCl(2)Me)}(salen)], 2; the crystal structure of the titanium(III) complex (1) has been determined. In tetrahydrofuran 2 forms the stable monoalkylated titanium(IV) complex [Ti(Me)Cl(salen)] (3). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd