1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trifluoromethanesulfonate;trimethylphosphane | 477338-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trifluoromethanesulfonate;trimethylphosphane
• CAS: 477338-32-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₆H₂₄F₇IrP
• 分子量: 721.62
• InChiKey: CGDXUHFVAZFSEV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.97
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trifluoromethanesulfonate;trimethylphosphane 、 乙烯基-锂 以 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到ethene;1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trimethylphosphane
  参考文献：
  名称：

  碳-氟键活化与铱的碳-碳键形成相结合。通过使用乙烯基作为迁移基团的分子内捕获确认新碳立体中心的完全动力学非对映选择性

  摘要：

  铱（全氟丙基）（乙烯基）配合物 CpIr(PMe(3))(nC(3)F(7))(CH=CH(2)) (5) 已制备。它已通过 X 射线晶体学表征，其在溶液中的基态构象已通过 (19)F{(1)H}HOESY NMR 研究确定。它与弱酸碘化鎓反应生成 eta(1)-烯丙基配合物 CpIr(PMe(3))((Z)-CH(2)CH=CFC(2)F(5))I (6)，这也已在晶体学上进行了表征。通过研究5与四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐[LutH(+)B(ArF)(4)的反应，详细阐明了CF键活化和CC键形成导致6的机理。 )(-)]，含有弱配位的反阴离子。该反应的主要动力学产物由 (19)F{(1)H} HOESY 在 -50 摄氏度下研究确定，是内-CpIr(PMe(3))(anti-eta(3)-CH(2)CHCFCF(2)CF(3))[B(ArF)(4)] 非对映异构体 9，以及少量外-syn-异构体8。异构体9

  DOI：

  10.1021/ja042345d

文献信息

• Carbon−Fluorine Bond Activation Coupled with Alkynyl Migration to Give Fluorinated Allenyl Complexes of Iridium
  作者：Russell P. Hughes、Roman B. Larichev、Lev. N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om0602916

  日期：2006.7.1

  The propynyl(perfluoropropyl) iridium complex Cp*Ir(PMe3)(CF2CF2CF3)(C⋮CCH3) has been prepared and crystallographically characterized. It reacts with lutidinium iodide to afford α-CF bond activation and propynyl migration to carbon, to give the allenyl complex Cp*Ir(PMe3)(I)[(CH3)CCCF(CF2CF3)] as a single diastereomer, for which the relative configurations at Ir and at the helical allenyl ligand were

  制备了丙炔基（全氟丙基）铱配合物Cp * Ir（PMe 3）（CF 2 CF 2 CF 3）（C⋮CCH 3），并进行了晶体学表征。它与碘化反应，提供α-CF键活化和丙炔基向碳的迁移，得到烯丙基络合物Cp * Ir（PMe 3）（I）[（CH 3）C C CF CF（CF 2 CF 3）]，单一的非对映异构体，其Ir和螺旋烯丙基配体的相对构型显示为（S Ir，M）（R Ir，P）通过X射线晶体学。静置时，（S Ir，M）（R Ir，P）非对映异构体缓慢重排为热力学更稳定的（R Ir，M）（S Ir，P）非对映异构体。在动力学控制的条件下。提出了详细的机制来合理化这些观察结果，并与以前的CF活化/ CC偶联反应进行了比较。
• Selective Protonation at a C−F Bond in the Presence of an Iridium−Methyl Bond Gives Diastereoselective Carbon−Fluorine Bond Activation and Carbon−Carbon Bond Formation. A New Path to Carbon Stereocenters Bearing Fluorine Atoms
  作者：Russell P. Hughes、Donghui Zhang、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om020718i

  日期：2002.11.1

  Reaction of iridium-fluoroalkyl complexes with fluoride acceptors occurs with completely diastereoselective activation of a C-F bond and formation of a new C-C bond. Protonation occurs with complete selectivity at the C-F bond without any detectable formation of methane by protonation at the Ir-CH3 group.