2-(2-Ethoxy-1-methyl-ethyl)-malonic acid diethyl ester | 93430-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(2-Ethoxy-1-methyl-ethyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(1-ethoxypropan-2-yl)malonate
• CAS: 93430-76-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₅
• 分子量: 246.304
• InChiKey: ZCODQQOPQYSUIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基丙烯醚 、 diethyl 2-(ethoxycarbonothioylthio)malonate 在 三乙基硼 、 对叔丁基邻苯二酚 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到2-(2-Ethoxy-1-methyl-ethyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  富电子烯烃的 Giese 反应

  摘要：

  已经开发了一种用于富电子末端和非末端烯烃例如烯醇酯、烯基硫化物、烯醇醚、甲硅烷基烯醇醚、烯酰胺和烯氨基甲酸酯的加氢烷基化的通用方法。反应在室温下在空气引发下在作为链转移试剂的三乙基硼烷和作为氢原子源的4-叔丁基儿茶酚 (TBC) 存在下进行。该反应的功效最好通过非常有利的极性效应来解释，该效应支持链式过程并最大限度地减少不希望的极性反应。手性N- (alk-1-en-1-yl)oxazolidin-2-ones的立体选择性加氢烷基化反应具有良好的非对映控制。

  DOI：

  10.1039/d0sc06341j

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。