5,5-dicarbomethoxy-(2-phenylsulfonyl)-octa-1,2-diene-7-yne | 153933-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dicarbomethoxy-(2-phenylsulfonyl)-octa-1,2-diene-7-yne
• 英文别名: dimethyl 2-[2-(phenylsulfonyl)buta-2,3-dienyl]-2-(prop-2-ynyl)malonate
• CAS: 153933-65-4
• 化学式: C₁₈H₁₈O₆S
• 分子量: 362.403
• InChiKey: OTZIVAPBTDDPGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dicarbomethoxy-(2-phenylsulfonyl)-octa-1,2-diene-7-yne 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5-(phenylsulfonyl)-3-formyl-4-methyl-cyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  硝酮与丙二烯和炔烃的分子内偶极环加成反应合成新型双环氮杂环

  摘要：

  一系列烯丙基和炔基硝酮的分子内偶极环加成反应的研究已经进行。苯羟胺容易与邻-（1,2-丙二烯氧基）苯甲醛反应生成二氧杂氮杂双环[3.2.1]辛烯。还研究了2-（1,2-丙炔氧基）苯甲醛与N-甲基羟胺的分子内3 + 2-环加成反应。在这种情况下，形成的主要环加合物被鉴定为4-甲基-2,5-内-oxo-2,3,4,5-四氢[1,4]苯并x庚因。这种新颖的重排产物的形成涉及跨越乙炔π键的初始偶极环加成，以产生预期的4-异恶唑啉作为过渡中间体。下一步通过ON键的均质化进行，然后进行环闭合以产生氮丙啶，该氮丙啶经历进一步的CC键裂解。借助于邻-醌甲基化物中间体将所得的甲亚胺叶立德转化为最终的重排产物。还发现苯磺酰基活化的烯与烷基羟胺反应得到硝酮，该硝酮与相邻的π键进行环加成反应，得到所得的双环氮杂环。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)00966-x
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene 在 sodium hydride 作用下， 生成 5,5-dicarbomethoxy-(2-phenylsulfonyl)-octa-1,2-diene-7-yne
  参考文献：
  名称：

  硝酮与丙二烯和炔烃的分子内偶极环加成反应合成新型双环氮杂环

  摘要：

  一系列烯丙基和炔基硝酮的分子内偶极环加成反应的研究已经进行。苯羟胺容易与邻-（1,2-丙二烯氧基）苯甲醛反应生成二氧杂氮杂双环[3.2.1]辛烯。还研究了2-（1,2-丙炔氧基）苯甲醛与N-甲基羟胺的分子内3 + 2-环加成反应。在这种情况下，形成的主要环加合物被鉴定为4-甲基-2,5-内-oxo-2,3,4,5-四氢[1,4]苯并x庚因。这种新颖的重排产物的形成涉及跨越乙炔π键的初始偶极环加成，以产生预期的4-异恶唑啉作为过渡中间体。下一步通过ON键的均质化进行，然后进行环闭合以产生氮丙啶，该氮丙啶经历进一步的CC键裂解。借助于邻-醌甲基化物中间体将所得的甲亚胺叶立德转化为最终的重排产物。还发现苯磺酰基活化的烯与烷基羟胺反应得到硝酮，该硝酮与相邻的π键进行环加成反应，得到所得的双环氮杂环。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)00966-x

文献信息

• Chemo- and Regioselective Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Allenynes with Alkynes
  作者：Shigeo Yasuda、Yasuaki Kawaguchi、Yuta Okamoto、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.201602239

  日期：2016.8.16

  intramolecular rhodium(I)‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of allenynes with alkynes is described. A range of diverse polysubstituted benzene derivatives could be synthesized in good to excellent yields, in which the allenynes served as synthetic equivalent to the diynes. A high regioselectivity could be observed when allenynes were treated with unsymmetrical alkynes.

  描述了高度化学和区域选择性的部分分子内铑（I）催化的炔烃与炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应。可以以高至优异的产率合成多种多样的多取代苯衍生物，其中烯丙炔相当于二炔的合成等同物。当用非对称炔烃处理烯炔时，可以观察到很高的区域选择性。
• Intramolecular [3+2]-cycloaddition of nitrones with allenes and alkynes
  作者：Albert Padwa、Michael Meske、Zhijie Ni

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60672-x

  日期：1993.8

  The intramolecular dipolar cycloaddition reactions of allenyl and alkynyl nitrones proceed smoothly to give high yields of cycloadducts.