[Fe(PNP-iPr)Cl₂] | 920281-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Fe(PNP-iPr)Cl₂]
• 英文别名: 2-N,6-N-bis[di(propan-2-yl)phosphanyl]pyridine-2,6-diamine;iron(2+);dichloride
• CAS: 920281-65-8
• 化学式: C₁₇H₃₃Cl₂FeN₃P₂
• 分子量: 468.17
• InChiKey: XWQJGAYUXIDYAH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(PNP-iPr)Cl₂] 、 氧化亚氮 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到[Fe(PNP^NH-iPr)(NO)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  五坐标低旋转{FeNO} 7 PNP钳形复合物

  摘要：

  描述了[Fe（PNP）（NO）Cl] +类型的空气稳定型阳离子单硝铁Fe（I）PNP钳形配合物的合成和表征。这些配合物是通过在环境压力下将一氧化氮直接[Fe（PNP）Cl 2 ]亚硝化而获得的。根据磁性和EPR测量以及DFT计算，发现这些化合物采用低自旋d 7构型，并具有几乎呈线性键合的NO配体，表明具有Fe I NO +而不是Fe II NO •性质。介绍了所有硝化铁（I）PNP配合物的X射线结构。初步调查显示[Fe（PNP NH - iPr）（NO）（Cl）] +有效催化伯醇与芳族胺和苄基胺的转化，从而以良好的分离产率生成单N-烷基化胺。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00235
• 作为产物：
  描述：

  cis-[Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(CO)(Cl)2] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [Fe(PNP-iPr)Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  铁PNP夹钳与一氧化碳配合物的溶液和固态反应性之间的显着差异

  摘要：

  已经制备了几种新的[Fe（PNP）X 2 ]类型的铁（II）配合物（X ＝ Cl，Br），其包含基于2，6-二氨基吡啶和2，6-二氨基嘧啶的三齿PNP钳型配体。它们都表现出分子间的Fe-X··H-N氢键，形成固态的超分子网络。在X = Cl的情况下，这些化合物在固态和在溶液中均易于与气态CO反应，从而分别选择性地产生八面体配合物顺式和反式[Fe（PNP）（CO）（Cl）2 ]。 X = Br顺式和反式的混合物获得异构体。这些转换伴随着颜色和自旋状态的变化。在所有情况下，CO结合都是完全可逆的，加热顺式或反式[Fe（PNP）（CO）（X）2 ]的固体样品会导致分析纯[Fe（PNP）（X）2 ]的完全再生。。Mössbauer光谱证实了母体五坐标Fe（II）配合物（δ= 0.80（1）mm s -1）的高自旋性质，并且在与固体中的CO反应后转变为两种不同的低自旋八面体物种（ δ= 0.13（1）mm

  DOI：

  10.1021/om900816c

文献信息

• Heterolytic Cleavage of Dihydrogen by an Iron(II) PNP Pincer Complex via Metal–Ligand Cooperation
  作者：Bernhard Bichler、Christian Holzhacker、Berthold Stöger、Michael Puchberger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om400241x

  日期：2013.8.12

  reaction has been studied by DFT calculations. The proposed mechanism was supported by deuterium labeling experiments using D2 and the N-deuterated isotopologue of trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]+. While in the first case deuterium was partially incorporated into both N and Fe sites, in the latter case no reaction took place. In addition, the N-methylated complex trans-[Fe(PNPMe-iPr)(CO)2Cl]+ was prepared

  双羰基Fe(II)络合物反式[Fe(PNP- i Pr)(CO) 2 Cl] +在氢气气氛下与还原剂Zn反应生成Fe(II)氢化物络合物顺式[Fe( PNP- i Pr)(CO) 2 H] +分离产率为 97%。该反应中的一个关键步骤似乎是还原 PNP -i Pr 配体的酸性 NH 质子以提供 H 2和带有脱芳构化的配位不饱和中间体 [Fe(PNP H - i Pr)(CO) 2 ] +吡啶部分。该物质能够结合并异解裂解H 2以产生顺式- [Fe(PNP -i Pr)(CO) 2 H] + 。通过DFT计算研究了该反应的机理。所提出的机制得到了使用D 2和反式-[Fe(PNP- i Pr)(CO) 2 Cl] +的N-氘化同位素体的氘标记实验的支持。虽然在第一种情况下，氘部分并入 N 和 Fe 位点，但在后一种情况下没有发生反应。此外，制备了N-甲基化配合物反式-[Fe(PNP Me - i
• Unusual Anion Effects in the Iron‐Catalyzed Formation of 3‐Hydroxyacrylates from Aromatic Aldehydes and Ethyl Diazoacetate
  作者：Luis Gonçalo Alves、Georg Dazinger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.201000240

  日期：2010.7

  Due to the lability of one of the CO ligands in trans-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + this compound is an efficient catalyst for the coupling of a series of aromatic aldehydes with ethyl diazoacetate (EDA), which give, in most cases, selectively 3-hydroxyacrylates rather than β-oxo esters. This reaction is strongly dependent on the nature of the counterion. Whereas with BF 4 - the reaction proceeds with conversions

  由于反式-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + 中的一个 CO 配体的不稳定性，该化合物是一系列芳香醛与重氮乙酸乙酯 (EDA) 偶联的有效催化剂，可生成在大多数情况下，选择性地使用 3-羟基丙烯酸酯而不是 β-氧代酯。该反应强烈依赖于反离子的性质。而对于 BF 4 - 反应以高达 90% 的转化率进行，对于反离子 NO 3 - 、CF 3 COO - 、CF 3 SO 3 - 、SbF 6 - 和 BAr' 4 - [Ar' = 3 ,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]没有反应发生。在 PF 6 的情况下，仅实现了高达 20% 的转化率。通过 DFT/B3LYP 计算建立了芳香醛与 EDA 偶联的可能机制，这使得化学选择性和抗衡离子的作用合理化。
• Fe ^II Carbonyl Complexes Featuring Small to Bulky PNP Pincer Ligands – Facile Substitution of κ ² <i>P</i> , <i>N</i> ‐Bound PNP Ligands by Carbon Monoxide
  作者：Mathias Glatz、Christian Holzhacker、Bernhard Bichler、Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Kurt Mereiter、Matthias Weil、Luis F. Veiros、Nadia C. Mösch‐Zanetti、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.201500646

  日期：2015.10

  treatment of [Fe(κ3P,N,P-PNP)Cl2] with CO. With small PNP ligands, such complexes are not accessible directly owing to the formation of [Fe(κ3P,N,P-PNP)(κ2P,N-PNP)Cl]Cl. These complexes liberate the κ2-P,N-bound PNP ligand in the presence of CO to yield [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2] in yields of less than 50 %. High yields are achieved by reacting FeCl2 with PNP ligands under a CO atmosphere. For structural and

  合成了基于 2,6-二氨基吡啶支架的反式和顺式 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2] 配合物对小 PNP 配体的空间要求。芳族吡啶环和膦 PR2 部分通过 NH、N-烷基或 N-芳基接头连接。对于庞大的 PNP 配体，除了带有 PtBu2 单元的配体外，这些配合物是通过用 CO 处理 [Fe(κ3P,N,P-PNP)Cl2] 获得的。对于小 PNP 配体，此类配合物无法直接获得由于形成 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(κ2P,N-PNP)Cl]Cl。这些复合物在 CO 存在下释放 κ2-P,N 结合的 PNP 配体，以低于 50% 的产率生成 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2]。通过在 CO 气氛下使 FeCl2 与 PNP 配体反应可实现高产率。对于结构和反应性比较，[Fe(κ3P,N,P-PNP-Ph)(κ2P, 制备了 N-PN-Ph)Cl]+，该配合物不与
• Stereospecific and Reversible CO Binding at Iron Pincer Complexes
  作者：David Benito-Garagorri、Michael Puchberger、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/anie.200803665

  日期：2008.11.10
• Iron(II) Complexes Bearing Tridentate PNP Pincer-Type Ligands as Catalysts for the Selective Formation of 3-Hydroxyacrylates from Aromatic Aldehydes and Ethyldiazoacetate
  作者：David Benito-Garagorri、Julia Wiedermann、Martin Pollak、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om060802o

  日期：2007.1.1

  Several new iron(II) complexes of the types [Fe(PNP)(CO)(CH3CN)(2)](2+), [Fe(PNP)(CO)(2)Br](+), and Fe(PNP)Cl-2 containing tridentate PNP pincer-type ligands have been prepared and characterized. Some of them turned out to be efficient catalysts for the coupling of aromatic aldehydes with ethyldiazoacetate (EDA) to give 3-hydroxyacrylates. These reactions are highly chemoselective, proceed under mild conditions, exhibit good scope, and circumvent the need of slow addition of EDA at low temperature.