cis-[Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(CO)(Cl)2] | 1103838-58-9

• 英文名称: cis-[Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(CO)(Cl)2]
• 英文别名: cis-[FeCl2(CO)(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)]；cis-[Fe(NC5H4(NHP(i-Pr)2)2)(CO)Cl2]
• CAS: 1103838-58-9；1104750-27-7
• 化学式: C₁₈H₃₃Cl₂FeN₃OP₂
• 分子量: 496.18
• InChiKey: PUSSCMRHWRMUFR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(CO)(Cl)2] 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FeI PNP 钳形配合物的碱引发形成

  摘要：

  通过在非质子溶剂中用 KOtBu 处理 Fe(II) 配合物 [Fe(PNP)(CO)(Cl)2] 来制备 [Fe(PNPNH)(CO)2] 类型的 Fe(I) PNP 钳形配合物. 这些反应的结果与其是否在 CO 气氛下进行无关。叔丁基类似物 [Fe(PNP-tBu)(CO)2]Cl 以类似方式获得，但在 CO 存在下使用 [Fe(PNP-tBu)(Cl)2] 作为起始材料。在所有这些反应 游离 PNP 配体与未知 Fe(III) 物质的形成可能是由于 2FeII

  DOI：

  10.1002/ejic.201900895
• 作为产物：
  描述：

  [Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(Cl)2]*THF 、 一氧化碳 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 cis-[Fe(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)(CO)(Cl)2]
  参考文献：
  名称：

  在铁钳配合物上的立体特异性和可逆的CO结合。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803665

文献信息

• Fe ^II Carbonyl Complexes Featuring Small to Bulky PNP Pincer Ligands – Facile Substitution of κ ² <i>P</i> , <i>N</i> ‐Bound PNP Ligands by Carbon Monoxide
  作者：Mathias Glatz、Christian Holzhacker、Bernhard Bichler、Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Kurt Mereiter、Matthias Weil、Luis F. Veiros、Nadia C. Mösch‐Zanetti、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.201500646

  日期：2015.10

  treatment of [Fe(κ3P,N,P-PNP)Cl2] with CO. With small PNP ligands, such complexes are not accessible directly owing to the formation of [Fe(κ3P,N,P-PNP)(κ2P,N-PNP)Cl]Cl. These complexes liberate the κ2-P,N-bound PNP ligand in the presence of CO to yield [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2] in yields of less than 50 %. High yields are achieved by reacting FeCl2 with PNP ligands under a CO atmosphere. For structural and

  合成了基于 2,6-二氨基吡啶支架的反式和顺式 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2] 配合物对小 PNP 配体的空间要求。芳族吡啶环和膦 PR2 部分通过 NH、N-烷基或 N-芳基接头连接。对于庞大的 PNP 配体，除了带有 PtBu2 单元的配体外，这些配合物是通过用 CO 处理 [Fe(κ3P,N,P-PNP)Cl2] 获得的。对于小 PNP 配体，此类配合物无法直接获得由于形成 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(κ2P,N-PNP)Cl]Cl。这些复合物在 CO 存在下释放 κ2-P,N 结合的 PNP 配体，以低于 50% 的产率生成 [Fe(κ3P,N,P-PNP)(CO)Cl2]。通过在 CO 气氛下使 FeCl2 与 PNP 配体反应可实现高产率。对于结构和反应性比较，[Fe(κ3P,N,P-PNP-Ph)(κ2P, 制备了 N-PN-Ph)Cl]+，该配合物不与
• Striking Differences between the Solution and Solid-State Reactivity of Iron PNP Pincer Complexes with Carbon Monoxide
  作者：David Benito-Garagorri、Luis Gonçalo Alves、Michael Puchberger、Kurt Mereiter、Luis F. Veiros、Maria José Calhorda、Maria Deus Carvalho、Liliana P. Ferreira、Margarida Godinho、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om900816c

  日期：2009.12.28

  octahedral complexes cis- and trans-[Fe(PNP)(CO)(Cl)2], respectively, whereas with X = Br mixtures of cis and trans isomers are obtained. These transformations are accompanied by color and spin-state changes. CO binding is fully reversible in all cases, and heating solid samples of either cis- or trans-[Fe(PNP)(CO)(X)2] leads to complete regeneration of analytically pure [Fe(PNP)(X)2]. Mössbauer spectroscopy

  已经制备了几种新的[Fe（PNP）X 2 ]类型的铁（II）配合物（X ＝ Cl，Br），其包含基于2，6-二氨基吡啶和2，6-二氨基嘧啶的三齿PNP钳型配体。它们都表现出分子间的Fe-X··H-N氢键，形成固态的超分子网络。在X = Cl的情况下，这些化合物在固态和在溶液中均易于与气态CO反应，从而分别选择性地产生八面体配合物顺式和反式[Fe（PNP）（CO）（Cl）2 ]。 X = Br顺式和反式的混合物获得异构体。这些转换伴随着颜色和自旋状态的变化。在所有情况下，CO结合都是完全可逆的，加热顺式或反式[Fe（PNP）（CO）（X）2 ]的固体样品会导致分析纯[Fe（PNP）（X）2 ]的完全再生。。Mössbauer光谱证实了母体五坐标Fe（II）配合物（δ= 0.80（1）mm s -1）的高自旋性质，并且在与固体中的CO反应后转变为两种不同的低自旋八面体物种（ δ= 0.13（1）mm
• Kinetically Controlled Formation of Octahedral <i>trans</i>-Dicarbonyl Iron(II) PNP Pincer Complexes: The Decisive Role of Spin-State Changes
  作者：David Benito-Garagorri、Luis Gonçalo Alves、Luis F. Veiros、Christina M. Standfest-Hauser、Shinji Tanaka、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om1001638

  日期：2010.11.8

  Treatment of either cis-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], trans-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], or [Fe(PNP)X-2] (X = Cl, Br; PNP are tridentate pincer-type ligands based on 2,6-diaminopyridine and 2,6-diaminopyrimidine) with I equiv of AgBF4 in the presence of CO afforded selectively octahedral iron(I complexes of the type trans-[Fe(PNP)(CO)(2)X](+). The same reaction carried out with irons-trans-[Fe-PNP-iPr)(Cl)(2)(CO)] in the absence of CO affords also trans-[Fe-Te(PNP-/Pr)(CO)(2)Cl](+) together with unidentified paramagnetic species. This reaction involves an intermolecular CO transfer between coordinately unsaturated [Fe(PNP-iPr)(CO)(Cl)](+) intermediates. In all reactions studied, there was no evidence for the formation of cis dicarbonyl complexes. X-ray structures of representative complexes are presented. A detailed mechanism, based on DFT/B3LYP calculations, is presented, suggesting that upon irreversible removal of X transient cationic intermediates [Fe(PNP)(CO)(X)](+) of two conformations, one with the CO in the apical and the halide in the basal position (A) and vice versa (B), are formed. These adopt a singlet ground state in the case of A and a triplet ground state in the case of B. The formation of trans-[Fe(PNI)(CO)(2)X](+) is kinetically controlled, with A in the singlet ground state being the key intermediate. Pathways originating from complexes with a triplet ground state are "spin-blocked" (spin forbidden) or thermodynamically disfavored.