2,2,4,4-d4-4-phenylcyclohexanone | 163672-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,4,4-d4-4-phenylcyclohexanone
• 英文别名: [4-phenylcyclohexan-1-one]-d₄；Cyclohexanone-2,2,6,6-d4, 4-phenyl-；2,2,6,6-tetradeuterio-4-phenylcyclohexan-1-one
• CAS: 163672-10-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 178.211
• InChiKey: YKAYMASDSHFOGI-LZMSFWOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-d4-4-phenylcyclohexanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 trans-2,2,4,4-d4-4-phenyl-1-ethoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Effect on conformation on proton affinities of stereoisomeric ethers

  摘要：

  顺式4-叔丁基环己基甲基醚（具有轴向甲氧基团）的质子亲和力（PA）比反式异构体（具有赤道醚基团）高约0.1 kcal mol−1（1 kcal = 4.184 kJ）。气相碱性显示出两种立体异构体醚之间也有类似的小差异，为0.1 kcal mol−1。在立体异构体4-苯基环己基甲基和乙基醚之间观察到了更大的PA差异（分别为1.0和1.2 kcal mol−1），支持赤道醚基团的顺式异构体。后者的结果通过与苯环的π系统形成的内氢键进行了解释。

  DOI：

  10.1002/jms.1190300815
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基环己酮 在 重水 、 potassium carbonate 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到2,2,4,4-d4-4-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  噻唑啉基亚氨基喹啉钴催化烯烃去对称异构化

  摘要：

  我们报道了一种钴催化的外环烯烃去对称异构化，以产生具有良好收率和对映选择性的手性 1-甲基环己烯衍生物。设计并合成了一种新型手性噻唑啉基亚氨基喹啉配体及其钴配合物，以控制在偏远位置建立叔或季碳中心。该协议操作简单，并提出了立体化学结果的模型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04237

文献信息

• Deuterated TEKPol Biradicals and the Spin‐Diffusion Barrier in MAS DNP
  作者：Amrit Venkatesh、Gilles Casano、Yu Rao、Federico De Biasi、Frédéric A. Perras、Dominik J. Kubicki、Didier Siri、Sébastien Abel、Hakim Karoui、Maxim Yulikov、Olivier Ouari、Lyndon Emsley

  DOI：10.1002/anie.202304844

  日期：2023.8

  The sensitivity of NMR spectroscopy is considerably enhanced by dynamic nuclear polarization (DNP). In DNP polarization is transferred from unpaired electrons of a polarizing agent to nearby proton spins. In solids, this transfer is followed by the transport of hyperpolarization to the bulk via ¹H‐¹H spin diffusion. The efficiency of these steps is critical to obtain high sensitivity gains, but the pathways for polarization transfer in the region near the unpaired electron spins are unclear. Here we report a series of seven deuterated and one fluorinated TEKPol biradicals to probe the effect of deprotonation on MAS DNP at 9.4 T. The experimental results are interpreted with numerical simulations, and our findings support that strong hyperfine couplings to nearby protons determine high transfer rates across the spin diffusion barrier to achieve short build‐up times and high enhancements. Specifically, ¹H DNP build‐up times increase substantially with TEKPol isotopologues that have fewer hydrogen atoms in the phenyl rings, suggesting that these protons play a crucial role transferring the polarization to the bulk. Based on this new understanding, we have designed a new biradical, NaphPol, which yields significantly increased NMR sensitivity, making it the best performing DNP polarizing agent in organic solvents to date.

  摘要 动态核极化（DNP）大大提高了核磁共振光谱的灵敏度。在 DNP 中，极化从极化剂的未配对电子转移到附近的质子自旋。在固体中，这种转移之后会通过 1H-1H 自旋扩散将超极化传输到体中。这些步骤的效率对于获得高灵敏度增益至关重要，但在未配对电子自旋附近区域的极化转移途径尚不清楚。在此，我们报告了一系列七种氚代和一种氟代 TEKPol 双拉子化合物，以探究 9.4 T 下去质子化对 MAS DNP 的影响。我们的研究结果证明，与附近质子的强超线性耦合决定了跨越自旋扩散屏障的高转移率，从而实现了短的建立时间和高的增强效果。具体来说，苯环中氢原子数较少的 TEKPol 同素异形体的 1H DNP 积累时间会大幅增加，这表明这些质子在将极化转移到体中起着至关重要的作用。基于这一新的认识，我们设计了一种新的双环戊二烯 NaphPol，其 NMR 灵敏度显著提高，是迄今为止有机溶剂中性能最好的 DNP 极化剂。
• Cyclic hydrocarbon derivative and liquid crystal composition containing the same
  申请人：DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC.

  公开号：EP0637623B1

  公开（公告）日：2001-10-04