摘要:
[(NN)PtMe(TFE-d(3))](+) ((NN) = ArN=C(Me)-C(Me)=NAr 对甲烷、甲醇和二甲醚的 CH 活化的相对速率;Ar = 3,5-二叔丁基苯基,TFE-d(3) = CF(3)CD(2)OD) (2(TFE))。甲烷活化动力学是通过在单晶蓝宝石 NMR 管中使 2(TFE)-(13)C 与 300-1000 psi 的甲烷反应来进行的;获得了干净的二阶行为(k = 1.6 +/- 0.4 x 10(-3) M(-1) s(-1) at 330 K;k = 2.7 +/- 0.2 x 10(-4) M( -1) s(-1) 在 313 K)。向 2(TFE) 溶液中添加甲醇会迅速建立甲醇 (2(MeOD)) 和三氟乙醇 (2(TFE)) 加合物之间的平衡,甲醇优先结合 (K(eq) = 0.0042 +/- 0.0006)。CH 活化产生 [(NN)Pt(CH(2)OD)(MeOD)](+)