N-methyl-N-phenyl-N',N''-diisopropylguanidine | 1231949-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-phenyl-N',N''-diisopropylguanidine
• 英文别名: 2,3-diisopropyl-1-methyl-1-phenylguanidine；1-Methyl-1-phenyl-2,3-di(propan-2-yl)guanidine
• CAS: 1231949-16-8
• 化学式: C₁₄H₂₃N₃
• 分子量: 233.357
• InChiKey: NFXVXUHOZOYEIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 在 [Cp^4PrPhY(CH₂SiMe₃)₃][Li(thf)₃(OEt₂)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到N-methyl-N-phenyl-N',N''-diisopropylguanidine
  参考文献：
  名称：

  带有一个1-苯基-2,3,4,5-四丙基环戊二烯基配体的稀土金属三（三甲基硅烷基甲基）阴离子配合物：合成，结构表征和应用

  摘要：

  获得了具有一个1-苯基-2,3,4,5-四丙基环戊二烯基配体的半三明治稀土金属三（三甲基硅烷基甲基）阴离子配合物的合成和结构表征。这些可溶的阴离子化合物在与二苯甲酰甲烷（DBM）的化学计量反应中显示出良好的反应活性，从而得到带有两个螯合DBM配体的无盐半三明治复合物。更重要的是，它们可以用作添加常规胺（ArNH 2），无环（RR'NH，ArRNH和ArAr'NH; R，R'=烷基，Ar，Ar'=芳香族基团）或环状仲脂族胺形成碳二亚胺，可有效生成胍。以前的稀土催化剂不能有效地获得通式为ArAr'NH和ArRNH的无环仲胺，因为它们的弱亲核性和位阻。我们的结果清楚地表明，在化学计量反应中，阴离子三烷基前体的反应性与相应的中性烷基络合物相当，但与已知的催化剂相比，具有更好的催化活性。

  DOI：

  10.1021/ic3018369

文献信息

• Structural and Mechanistic Insights into s-Block Bimetallic Catalysis: Sodium Magnesiate-Catalyzed Guanylation of Amines
  作者：Marco De Tullio、Alberto Hernán-Gómez、Zoe Livingstone、William Clegg、Alan R. Kennedy、Ross W. Harrington、Antonio Antiñolo、Antonio Martínez、Fernando Carrillo-Hermosilla、Eva Hevia

  DOI：10.1002/chem.201602906

  日期：2016.12.5

  N′‐diisopropylcarbodiimide with 4‐tert‐butylaniline catalyzed by 1 is first order with respect to [amine], [carbodiimide], and [catalyst], and the reaction shows a large kinetic isotopic effect, which is consistent with an amine‐assisted rate‐determining carbodiimide insertion transition state. Studies to assess the effect of sodium in these transformations denote a secondary role with little involvement

  为了促进s嵌段混合金属配合物的催化应用，据报道，菱镁酸钠[NaMg（CH 2 SiMe 3）3 ]（1）是一种有效的预催化剂，用于各种苯胺和仲胺与碳二亚胺的胍基化反应。还描述了通过使用Mg催化剂使碳二亚胺氢磷酸化的第一实例。混合金属系统的催化能力比其同金属成分[NaCH 2 SiMe 3 ]和[Mg（CH 2 SiMe 3）2]。化学计量学研究表明，氧化镁的酰胺基和胍基的络合物是这些催化途径的中间体。反应性和动力学研究表明，这些鸟苷化反应是通过在插入步骤中与碳二亚胺反应的（三）酰胺中间体发生的。N，N'-二异丙基碳二亚胺与4-叔丁基苯胺的胍基化反应的速率定律为1对于[胺]，[碳二亚胺]和[催化剂]，是一阶反应，反应显示出较大的动力学同位素效应，这与胺辅助确定碳二亚胺插入过渡态的速率一致。评估钠在这些转化中的作用的研究表明，次要作用很少参与催化循环。
• Simple, Versatile, and Efficient Catalysts for Guanylation of Amines
  作者：Carlos Alonso-Moreno、Fernando Carrillo-Hermosilla、Andrés Garcés、Antonio Otero、Isabel López-Solera、Ana M. Rodríguez、Antonio Antiñolo

  DOI：10.1021/om1003122

  日期：2010.6.28

  Commercially available products such as ZnEt2 (1), MgBu2 (2), and n-BuLi (3) can act as excellent catalytic precursors for the catalytic addition of amines to carbodiimides. Aromatic primary amines bearing different substituents, secondary amines, and heterocyclic amines can undergo this reaction. The synthesis and structural characterization of the zinc guanidinate complex [Zn(Et)(4-t-BuC6H4)N═C(N-i-Pr)(NH-i-Pr)}]2

  诸如ZnEt 2（1），MgBu 2（2）和n -BuLi（3）之类的市售产品可以用作将胺催化加成到碳二亚胺的极好催化前体。带有不同取代基的芳族伯胺，仲胺和杂环胺可以进行该反应。胍基锌络合物[Zn（Et）（4- t -BuC 6 H 4）N═C（N- i- Pr）（NH- i -Pr）}]的合成与结构表征（2（15）以及胍基锂络合物[Li （2,4,6-Me 3 C 6 H 4）N═C（N- i- Pr）（NH- i- Pr）}（THF）的合成与表征（16）都在鸟苷酸化反应中起催化剂的作用，这使我们提出了一种涉及酰胺中间体形成的机理。这些酰胺化合物随后在插入过程中与碳二亚胺反应。
• Oxo- and imido-alkoxide vanadium complexes as precatalysts for the guanylation of aromatic amines
  作者：Javier Romero-Fernández、Fernando Carrillo-Hermosilla、Antonio Antiñolo、Carlos Alonso-Moreno、Ana M. Rodríguez、Isabel López-Solera、Antonio Otero

  DOI：10.1039/c0dt00064g

  日期：——

  X-Ray crystal structure determinations for 7, 8 and 12 revealed dimeric structures with alkoxide bridges. Complexes 7–12 are precursor of highly active guanylation catalysts. The study of the catalytic reaction allow us to propose the non-participation of the imido moiety. This was confirmed when complexes 1–6 gave better catalysts under the same conditions. The simple and commercial [V(O)Cl3] (16) can

  钒 氧代醇盐 配合物[V（O）（Cl）3− x（或）x]（x = 1，R = Me（1），Et（2），ñ -Pr（3）; x = 2，R = Me（4），Et（5），ñ -Pr（6））是通过[V（O）Cl 3]和不同的 ROSiMe 3硅醚。亚美多络合物[V（NAr）（Cl）3− x（OR）x ] 2 （氩气＝2，6 - i- Pr 2 C 6 H 3；x = 1，R = Me（7），Et（8），ñ -Pr（9）; x = 2，R = Me（10），Et（11），ñ -Pr（12））是通过oxo-醇盐 前体和 ArNCO。用于X射线晶体结构测定7，8和12揭示二聚结构与醇盐桥梁。配合物7-12是高活性鸟苷化催化剂的前体。催化反应的研究允许我们提出亚氨基部分的不参与。当在相同条件下配合物1-6提供更好的催化剂时，这一点得到了证实。简单和商业[V（O）Cl 3]（16）被认为是该系列的最有效的催化剂。钒
• Tris(pentafluorophenyl)borane as an efficient catalyst in the guanylation reaction of amines
  作者：Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Rafael Fernández-Galán、Jaime Martínez-Ferrer、Carlos Alonso-Moreno、Iván Bravo、Sonia Moreno-Blázquez、Manuel Salgado、Elena Villaseñor、José Albaladejo

  DOI：10.1039/c6dt01237j

  日期：——

  tris(pentafluorphenyl)borane and the amine to form the corresponding adduct, [(C6F5)3B-NRH2] 1, followed by a straightforward proton transfer to one of the nitrogen atoms of the carbodiimide, iPrNCNiPr, to produce, in two consequent steps, a guanidine–borane adduct, [(C6F5)3B-NRC(NiPrH)2] 2. The rupture of this adduct liberates the guanidine product RNC(NiPrH)23 and interaction with additional amine restarts the

  三（五氟苯基）硼烷[B（C 6 F 5）3 ]在温和的条件下已被用作胺与碳二亚胺的鸟嘌呤化反应中的有效催化剂。结合使用了NMR光谱和DFT计算的组合方法，可以更好地了解此过程的机械特性。这些结果使我们能够提出一种新的路易斯酸辅助的布朗斯台德酸性途径进行鸟苷酸化反应。该过程开始于三（五氟苯基）硼烷与胺的相互作用以形成相应的加合物[（C 6 F 5）3 B-NRH 2 ] 1然后，通过质子直接转移到碳二亚胺的一个氮原子i PrN C N i Pr上，在随后的两个步骤中生成胍-硼烷加合物[（C 6 F 5）3 B-NRC（ N i PrH）2 ] 2。该加合物的破裂释放出胍产物RNC（N i PrH）2 3与其他胺的相互作用会重新启动催化循环。为了研究所提出的途径的热力学特性，已经进行了DFT研究。为了研究N-B相互作用并提出可能的沮丧的路易斯对的存在，已通过多核NMR分离并鉴定了与胺和胍形成的
• First iron-catalyzed guanylation of amines: a simple and highly efficient protocol to guanidines
  作者：Srinivas Pottabathula、Beatriz Royo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.065

  日期：2012.9

  The first iron-catalyzed guanylation of amines is reported. Commercially available Fe(OAc)(2) acts as an excellent catalyst for the addition of amines to carbodiimides. The reaction is broadly applicable to a variety of primary, secondary, and heterocyclic amines, and tolerates a wide range of functionalities allowing the easy preparation of a large family of guanidines. The low price and low toxicity of the commercially available iron catalyst make this methodology highly attractive. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.