[Rh(eta.5-C5Me5)Cl(PPh2CCPh)2](CF4SO3) | 439293-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [Rh(eta.5-C5Me5)Cl(PPh2CCPh)2](CF4SO3)
• 英文别名: chlororhodium(2+);diphenyl(2-phenylethynyl)phosphane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 439293-42-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₅₀H₄₅ClP₂Rh
• 分子量: 995.284
• InChiKey: YTNGTWHYZCNTNK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.94
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[(pentafluorophenyl)2 (tetrahydrofurane)2 platinum(II)] 、 [Rh(eta.5-C5Me5)Cl(PPh2CCPh)2](CF4SO3) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到chlororhodium(2+);diphenyl(2-phenylethynyl)phosphane;1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;platinum(2+);trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  二苯基（苯基乙炔基）膦d 6的[Rh（III），铱（III），钌（II）]配合物：智人制备（μ-Cl）的2和杂（μ-Cl）的（μ-PPH 2 Ç⋮CPH）桥接d 6 -d 8化合物

  摘要：

  通过[Cp * MCl 2 ] 2与PPh的桥拆分，制备了新型的P配位的二苯基（苯基乙炔基）膦配合物[Cp * MCl 2（PPh 2 C⋮CPh）] [M = Rh 1，Ir 2 ]。2 C⋮CPh。用AgTfO和PPh 2 C⋮CPh处理1和2分别得到相应的阳离子化合物[Cp * MCl（PPh 2 C⋮CPh）2 ]（OTf）[M = Rh 3，Ir 4，OTf =三氟甲磺酸盐]。类似的中性Ru（II）衍生物[Cp * RuCl（PPh 2 C⋮CPh）2 ] 5通过在Zn作为还原剂的存在下，PPh 2 ChCPh与双核络合物[Cp * RuCl 2 ] 2的反应获得。的分子结构1和3 - 5已经通过单晶X射线衍射来确定。在阳离子炔片段3和4，并在中性钌衍生物5都黯然失色，但C α ... c ^ α interligand距离比必要的最小分离（3.2-3.4埃）促进炔耦合更长。这些

  DOI：

  10.1021/om020052s
• 作为产物：
  描述：

  dichlororhodium(1+);diphenyl(2-phenylethynyl)phosphane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 丙酮 为溶剂， 以63%的产率得到[Rh(eta.5-C5Me5)Cl(PPh2CCPh)2](CF4SO3)
  参考文献：
  名称：

  二苯基（苯基乙炔基）膦d 6的[Rh（III），铱（III），钌（II）]配合物：智人制备（μ-Cl）的2和杂（μ-Cl）的（μ-PPH 2 Ç⋮CPH）桥接d 6 -d 8化合物

  摘要：

  通过[Cp * MCl 2 ] 2与PPh的桥拆分，制备了新型的P配位的二苯基（苯基乙炔基）膦配合物[Cp * MCl 2（PPh 2 C⋮CPh）] [M = Rh 1，Ir 2 ]。2 C⋮CPh。用AgTfO和PPh 2 C⋮CPh处理1和2分别得到相应的阳离子化合物[Cp * MCl（PPh 2 C⋮CPh）2 ]（OTf）[M = Rh 3，Ir 4，OTf =三氟甲磺酸盐]。类似的中性Ru（II）衍生物[Cp * RuCl（PPh 2 C⋮CPh）2 ] 5通过在Zn作为还原剂的存在下，PPh 2 ChCPh与双核络合物[Cp * RuCl 2 ] 2的反应获得。的分子结构1和3 - 5已经通过单晶X射线衍射来确定。在阳离子炔片段3和4，并在中性钌衍生物5都黯然失色，但C α ... c ^ α interligand距离比必要的最小分离（3.2-3.4埃）促进炔耦合更长。这些

  DOI：

  10.1021/om020052s

文献信息

• Facile Single or Double C−H Bond Activation on a Cp* Ligand Promoted by the Presence of Alkynylphosphine Ligands
  作者：María Bernechea、Jesús R. Berenguer、Elena Lalinde、Javier Torroba

  DOI：10.1021/om800867h

  日期：2009.1.12

  The behavior of the cationic alkynylphosphine complex [Rh(eta(5)-Cp*)Cl(PPh2C CPh)(2)](CF3SO3) (1) under thermal or basic conditions is described. Complex 1 rearranges thermally (toluene, reflux) to generate a solution from which a mixture formed by 1, the motrohydroalkylated derivative [RhkP:eta Me-5(4)(CH2CPh=CHPPh2)}Cl(PPh2C equivalent to CPh)](CF3SO3) (2), and the symmetrical 1,2 -dihydroalkylated derivative [Rhk(2)PP':eta(5)-C5Me3-1,2-(CH2CPh=CHPPh2)(2)}]Cl](CF3SO3) (3') (similar to 30:60:10, respectively) can be isolated. From this mixture, compounds 1 and 2 cocrystallize together, giving rise to a solid solution, as has been confirmed by X-ray crystallography. In contrast, treatment of [Rh(eta(5)-Cp*)Cl(PPh2C CPh)(2)](CF3SO3) (1) with Na2CO3 evolves with the formation of the new asymmetrical 1,2- and 1,3-dihydroactivated isomers [Rhk(2)PP':eta(5)-1,2-(PPh2CH2CPh=CH)C5Me3(CH2CPh=CHPPh2)}]Cl](CF3SO3) (3, X-ray) and [Rhk(2)PP':eta(5)-1,3-(PPh2CH2CPh=CH)C5Me3(CH2CPh=CHPPh2)}]Cl](CF3SO3) (4), generated by the occurrence of a simultaneous 1,2- or 1,3-double C-H bond addition to the triple bonds, together with an additional isomerization process. A detailed study of this reaction (reflux or room temperature) provides evidence that these asymmetrical deactivated complexes (3, 4) are generated by initial formation of the corresponding symmetrical 1,2- and 1,3-dihydroalkylated species 3' and 4', respectively.