2-(trifluoromethyl)-2-propoxide ion | 90624-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 2-(trifluoromethyl)-2-propoxide ion
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-2-methylpropan-2-olate
• CAS: 90624-30-9
• 化学式: C₄H₆F₃O
• 分子量: 127.086
• InChiKey: NWXQXYFFCFZYFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)(OTf)2(DME) 、 2-(trifluoromethyl)-2-propoxide ion 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以53%的产率得到{(2-methyl-2-phenyl-propylidene)((2,6-diisopropylphenyl)imido)molybdenum(VI)bis(trifluoro-tert-butoxide)}
  参考文献：
  名称：

  Ligand variation in alkylidene complexes of the type Mo(CHR)(NR′)(OR″)2

  摘要：

  A variety of complexes of the type Mo(NR)2Cl2L2 (R = 4-Br-2,6-(i)Pr2-C6H2, 4-CN-2,6-(i)Pr2-C6H2, 3,5-Me2-C6H3, 2-(i)Pr-C6H4, 2-CF3-C6H4, 2-Ph-C6H4, and 1-adamantyl; L = 1/2 DME or pyridine) have been synthesized by treating [NH4]2[Mo2O7] with four equivalents of RNH2 in the presence of Me3SiCl and Et3N. They are readily alkylated by Grignard reagents to give complexes of the type Mo(NR)2(CH2R')2 (R=4-Br-2,6-(i)Pr2-C6H2, 4-CN-2,6-(i)Pr2-C6H2, 2,6-Me2-C6H3, 3,5-Me2-C6H3, 2-(t)Bu-C6H4, 2-(i)Pr-C6H4, 2-CF3-C6H4, 2-Ph-C6H4, 1-adamantyl, R'= (t)Bu or PhMe2C) from which alkylidene complexes of the type Mo(NR)(CHR')(OTf)2(DME) are formed upon addition of triflic acid. Addition of various alkoxides to the triflate complexes yields four-coordinate complexes of the type Mo(NR)(CHR')(OR')2 (combinations include R = 2,6-(i)Pr2-C6 H 3, 4-Br-2,6-(i)Pr2-C6H2, 4-CN-2,6-(i)Pr2-C6H2, 2,6-Me2-C6H3, 3,5-Me2-C6H3, 2-Bu-C6H4, 2-(i)Pr-C6H4, 2-CF3-C6H4, 2-Ph-C6H4, and 1-adamantyl; OR'' = OCMe3, OCEt3, 0-1-adamantyl, OCHMe2, OCMe2(CF3), OCMe(CF3)2, OC(CF3)3, and OC(CF3)2CF2CF2CF3).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)86071-o
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷阴离子 、 丙酮 以 gas 为溶剂， 生成 2-(trifluoromethyl)-2-propoxide ion
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基离子 (F3C-) 在气相中 sp2 和 sp3 碳的亲核反应。羰基加成物的表征

  摘要：

  三氟甲烷反应练习曲 les bromo- et chloro-methanes, des cetones, desesters et le dioxyde carbone

  DOI：

  10.1021/ja00363a010

文献信息

• Mechanistic studies on gas-phase negative ion unimolecular decompositions. Alkoxide anions
  作者：William. Tumas、Robert F. Foster、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00217a003

  日期：1988.4

  Les ions alcoolates subissent une elimination de molecules neutres pour donner des ions enolates

  Les ion alcoolates subissent une demoles neutres pour donner des ions enolates
• Hydrogen Bonding Lowers Intrinsic Nucleophilicity of Solvated Nucleophiles
  作者：Xin Chen、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja802814a

  日期：2008.11.12

  The relationship between nucleophilicity and the structure/environment of the nucleophile is of fundamental importance in organic chemistry. In this work, we have measured nucleophilicities of a series of substituted alkoxides in the gas phase. The functional group substitutions affect the nucleophiles through ion-dipole, ion-induced dipole interactions and through hydrogen bonding whenever structurally

  亲核性与亲核试剂的结构/环境之间的关系在有机化学中至关重要。在这项工作中，我们测量了一系列取代醇盐在气相中的亲核性。官能团取代通过离子-偶极子、离子诱导偶极子相互作用和结构上可能的氢键影响亲核试剂。这组醇盐是在微溶剂化设置下研究亲核试剂的理想模型系统。应用马库斯理论来分析结果。使用 Marcus 理论，我们将亲核性分成两个独立的部分，即内在亲核性和仅由总反应放热性决定的热力学驱动力。发现取代醇盐的表观亲核性总是远低于未取代醇盐的亲核性。然而，离子-偶极子、离子诱导的偶极子相互作用本身不会显着影响固有的亲核性。表观亲核性的降低是由于较弱的热力学驱动力造成的。另一方面，氢键不仅可以稳定亲核试剂，还可以将本征势垒高度增加 3 至大约 4 kcal mol (-1)。在这方面，氢键不是作为外部偶极子意义上的扰动，而是更直接地影响亲核醇盐的电子结构和反应性。这一发现让我们更深入地了解溶剂化对亲核性的影响，