4,4,5,5-四甲基-2-(四氢-3-呋喃)-1,3,2-二噁硼烷 | 331958-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-(四氢-3-呋喃)-1,3,2-二噁硼烷
• 中文别名: 四氢呋喃-3-硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(tetrahydrofuran-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(oxolan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 331958-90-8
• 化学式: C₁₀H₁₉BO₃
• mdl: MFCD09878900
• 分子量: 198.07
• InChiKey: KEBDNHHRQNZXMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(四氢-3-呋喃)-1,3,2-二噁硼烷 在 NaBO₃*4H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-羟基四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed Borylation of Secondary C–H Bonds in Cyclic Ethers

  摘要：

  The borylation of secondary C-H bonds, specifically secondary C-H bonds of cyclic ethers, with a catalyst generated from tetramethylphenanthroline and an iridium precursor is reported. This borylation occurs with unique selectivity for the C-H bonds located beta to the oxygen atoms over the weaker C-H bonds located alpha to oxygen atoms. Mechanistic studies imply that the C-H bond cleavage occurs directly at the beta position rather than at the alpha position followed by isomerization of a reaction intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja305596v
• 作为产物：
  描述：

  呋喃-3-硼酸频哪醇酯 在 Rh-CAAC 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到4,4,5,5-四甲基-2-(四氢-3-呋喃)-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  硼化芳烃的加氢

  摘要：

  据报道，环状（烷基）（氨基）卡宾铑（Rh–CAAC）催化了丰富的芳基硼酸及其衍生物的顺式选择性氢化。该反应可耐受各种硼保护基，并可以直接进入具有各种官能团的各种饱和，硼化的碳环和杂环。该转变在战略上很重要，因为通用的饱和硼酸酯产品很难用其他方法制备。硼基的后官能化证明了饱和环状结构单元的效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201810714

文献信息

• Iridium-catalysed borylation of sterically hindered C(sp³)–H bonds: remarkable rate acceleration by a catalytic amount of potassium tert-butoxide
  作者：Toshimichi Ohmura、Takeru Torigoe、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/c4cc01262c

  日期：——

  The C(sp(3))-H bonds located on the methyl groups of an isopropyl group participate in iridium-catalysed C-H borylation with bis(pinacolato)diboron via a significant rate acceleration caused by a catalytic amount of t-BuOK.

  位于异丙基甲基上的C（sp（3））-H键通过催化量的t-BuOK引起的显着速率加速，参与铱催化的双（频哪醇）二硼的CH硼化反应。
• Diverse functionalization of strong alkyl C–H bonds by undirected borylation
  作者：Raphael Oeschger、Bo Su、Isaac Yu、Christian Ehinger、Erik Romero、Sam He、John Hartwig

  DOI：10.1126/science.aba6146

  日期：2020.5.15

  β-C–H bonds in saturated heterocycles. Science, this issue p. 736 A methylphenanthroline iridium catalyst rapidly adds boron to primary C–H bonds and beta C–H bonds in saturated heterocycles. The selective functionalization of strong, typically inert carbon-hydrogen (C–H) bonds in organic molecules is changing synthetic chemistry. However, the undirected functionalization of primary C–H bonds without

  加速硼化 催化硼化是一种罕见的反应，可以选择性地针对较弱的饱和碳氢 (C–H) 键进行更强的反应。然而，权衡是反应缓慢并且需要大量过量的烃。厄施格等人。现在报告称，与铱配位的正确配体（2-甲基菲咯啉）可以将反应加速 50 到 80 倍。这种速率的提高可以使碳氢化合物作为限制试剂选择性地硼化一级 C-H 键。该反应对饱和杂环中的 β-C-H 键也具有异常选择性。科学，这个问题 p。736 甲基菲咯啉铱催化剂可将硼快速添加到饱和杂环中的初级 C-H 键和β-C-H 键上。强的选择性功能化，有机分子中典型的惰性碳氢 (C–H) 键正在改变合成化学。然而，初级 C-H 键的无向官能化而不与次级 C-H 键的竞争性官能化是罕见的。之前已经以这种选择性发生了烷基 C-H 键的硼酸化，但缓慢的速率要求底物是溶剂或大量过量。我们报告了一种由 2-甲基菲咯啉连接的铱催化剂，该催化剂具有活性，以底物为限制剂，初级
• Combining high pressure and catalysis: pinacol- or catecholborane hydroboration of functionalized olefins†
  作者：Sylvie Colin、Lucile Vaysse-Ludot、Jean-Pierre Lecouvé、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1039/b004275g

  日期：——

  The hydroboration of three families of functionalized olefins (1-bromo- and 1,3-dibromopropenes, allylamines, 2,3-dihydrofuran) by pinacolborane and catecholborane has been studied under various experimental conditions. For 1-bromo- and 1,3-dibromopropenes, pinacolborane (PBH) is a poor reagent that requires the use of high pressure in ethereal solvents and provides only by-products, resulting from

  这 水硼化 的三个功能化家族 烯烃 （1-溴和1,3-二溴丙烯，烯丙胺， 2,3-二氢呋喃）by pinacolborane and 儿茶酚硼烷已经在各种实验条件下进行了研究。对于1-溴和1,3-二溴丙烯，频哪醇硼烷（PBH）是较差的试剂，需要在醚中使用高压溶剂并且仅提供由不希望的β-溴硼酸酯区域异构体产生的副产物。相比之下，儿茶酚硼烷（CBH）在大气压下主要提供预期的α-溴硼酸盐。和二苄基烯丙胺不论压力如何，PBH都会产生两种可能的区域异构体（β-和γ-氨基硼酸酯）的混合物，而CBH在大气热条件下能以良好的产率选择性地提供预期的γ-异构体。为了2,3-二氢呋喃，当结合0.5％威尔金森氏效应时，只有PBH在THF中可以有效地获得相应的α-和β-区域异构体的混合物 催化剂 和高压。
• Effect of Ligand Structure on the Electron Density and Activity of Iridium Catalysts for the Borylation of Alkanes
  作者：Matthew A. Larsen、Raphael J. Oeschger、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.0c00152

  日期：2020.3.6

  one another form catalysts for the borylation of alkyl C–H bonds with widely varying activity. This phenomenon was investigated computationally, and it was discovered that the stabilizing interactions between the phenanthroline ligand and the boryl ligands attached to Ir in the transition state for C–H oxidative addition could account for the differences in the activity of the catalysts that possess similar

  据报道，铱催化剂可用于烷基C–H键的硼化。尽管芳基CH键的硼化可以在温和的温度下通过带有苯或bpy配体的铱配合物催化，并带有有限的芳烃，但是烷基CH键的硼化仍未开发。我们准备了一个包含不同取代模式的菲咯啉库。合成了相应的phen-Ir三硼烷基一氧化碳络合物，以确定这些配体的给电子能力，并通过包含这些配体的Ir络合物催化了THF和二乙氧基乙烷β中C–H键与氧的硼化反应的初始速率为测量。对于这些配体的某些子集，供体的能力与给定子集中含有配体的配合物催化的C–H硼化速率呈正相关。但是，在各个子集中，具有彼此相似的供体性质的配体形成了使具有不同活性的烷基CH键硼化的催化剂。对这种现象进行了计算研究，发现在邻位碳氢键的过渡态中，菲咯啉配体和与Ir结合的硼基配体之间的稳定相互作用可以解释具有相似电子的催化剂的活性差异。 Ir的密度 这些相互作用对仲烷基CH键的硼化作用的影响要大于对仲烷基CH键的硼化作
• Origin of the Difference in Reactivity between Ir Catalysts for the Borylation of C–H Bonds
  作者：Raphael J. Oeschger、Matthew A. Larsen、Alessandro Bismuto、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b08920

  日期：2019.10.16

  A mechanistic study on the origin of the difference in reactivity between Ir catalysts for C-H borylation reactions is reported. Catalytic reactions of B2pin2 with a series of substrates that require high temperatures and long reaction times were conduct-ed. Reactions catalyzed by the combination of [Ir(COD)(OMe)]2 and 3,4,7,8-tetramethylphenanthroline (tmphen) occur in yields that are substantially

  报道了 Ir 催化剂在 CH 硼化反应中反应性差异的机理研究。进行了B2pin2与一系列需要高温和长反应时间的底物的催化反应。由 [Ir(COD)(OMe)]2 和 3,4,7,8-四甲基菲咯啉 (tmphen) 组合催化的反应的产率明显高于由 [Ir(COD)(OMe) 催化的反应的产率)]2 和 4,4'-二叔丁基联吡啶 (dtbpy)。研究了 dtbpy 或 tmphen 连接的 Ir 催化剂的电子性质及其化学计量反应性。发现更长的寿命，而不是更高的催化剂反应性，导致由 Ir-tmphen 催化的反应产率更高。由 dtbpy 连接的催化剂主要通过配体的解离和在氮的 α 位上的快速硼化来分解。因此，含有tmphen的催化剂的更大稳定性是由于其更大的结合常数。