2-(N,N-dimethylamino)-3,4-pentadienoic acid ethyl ester | 127839-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(N,N-dimethylamino)-3,4-pentadienoic acid ethyl ester
• CAS: 127839-33-2
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: XLHOPLKKIVRJEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-二甲基胺-2-丙炔 、 重氮乙酸乙酯 在 carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到2-(N,N-dimethylamino)-3,4-pentadienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉催化串联and /铵叶立德形成和[2,3]-σ重排。精确合成（±）-Platynecine

  摘要：

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内

  DOI：

  10.1021/jo049540v

文献信息

• Iron(III) Corroles and Porphyrins as Superior Catalysts for the Reactions of Diazoacetates with Nitrogen- or Sulfur-Containing Nucleophilic Substrates: Synthetic Uses and Mechanistic Insights
  作者：Iris Aviv、Zeev Gross

  DOI：10.1002/chem.200701885

  日期：2008.4.28

  A thorough mechanistic investigation has been performed on the reactions of primary and secondary amines with diazoacetates, which proceed uniquely quickly and efficiently when catalyzed by iron(III) corroles and porphyrins. Two major differences in relation to other metal-based catalysts are that the iron complexes are not poisoned by excess amine and that metal-carbene intermediates are apparently

  已对伯胺和仲胺与重氮乙酸酯的反应进行了彻底的机理研究，当被铁（III）腐蚀和卟啉催化时，该反应可以快速高效地进行。与其他基于金属的催化剂有关的两个主要区别是，铁络合物不会被过量的胺中毒，并且金属-卡宾中间体显然不参与反应路径。结果相反指向由胺在重氮乙酸酯配位的铁络合物上的亲核攻击形成的氮叶立德中间体。当烯丙基和炔丙基取代的叔胺与重氮乙酸酯反应时，也会生成氮基化物，这种情况会平稳地导致2,3-重排反应产物与催化量的铁（III）配合物。
• Synthesis of allenes by [2,3]-sigmatropic rearrangement of prop-2-yn-1-yl oxonium ylides formed in rhodium(II) carboxylate catalysed reactions of diazo compounds
  作者：Michael P. Doyle、Vahid Bagheri、E. Elizabeth Claxton

  DOI：10.1039/c39900000046

  日期：——

  oxophilicity of metal carbenes formed in rhodium(II) perfluorobutyrate catalysed decomposition of diazo carbonyl compounds allows selective ylide generation from methyl prop-2-yn-1-yl ethers with resulting allene production through the [2,3]-sigmatropic rearrangement.

  在全氟丁酸铑（II）催化重氮羰基化合物分解中形成的金属羧化物具有很高的亲氧性，可从甲基丙-2-炔-1-基醚中选择性生成内酯，并通过[2,3]-σ重排生成丙二烯。
• DOYLE, MICHAEL P.;BAGHERI, VAHID;CLAXTON, E. ELIZABETH, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N, C. 46-48
  作者：DOYLE, MICHAEL P.、BAGHERI, VAHID、CLAXTON, E. ELIZABETH

  DOI：——

  日期：——