(1S,5R,8S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one | 870461-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (1S,5R,8S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
• 英文别名: (1S,5R,8S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one；(1S,5R,8S)-2-benzyl-8-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
• CAS: 870461-00-0
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₄Si
• 分子量: 405.61
• InChiKey: BSUVIHDMWJXZGN-OTWHNJEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,8S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (1R,5S,8S,9S)-2-benzyl-9-benzyloxy-8-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics

  摘要：

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984907
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,5R,8S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
  参考文献：
  名称：

  3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪酸促进合成新型对映纯氨基糖衍生物

  摘要：

  酸促进syn-1 与HCl 的重排导致双环缩醛2，从中通过氢解获得对映纯呋喃衍生物4。将相同的序列应用于反 1 导致双环 3 和非对映异构四氢呋喃 5。用吡啶鎓氟化氢处理 syn-6 提供半缩醛 7 或双环缩醛 8，这取决于 HF 和吡啶的比例。路易斯酸介导的 syn-6 分子内醛醇反应得到双环 1,2-恶嗪 9。保护和随后的立体选择性还原 9 导致 10，将其氢化以产生对映纯氨基取代的吡喃衍生物 11。

  DOI：

  10.1055/s-2002-25361

文献信息

• Enantiopure Aminopyrans by a Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines: Versatile Building Blocks for Oligosaccharide and Sugar Amino Acid Mimetics
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Fabian Pfrengle、Vladimir Prisyazhnyuk、Shahla Yekta、Peter Koóš、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900996

  日期：2009.11.2

  1,3‐Dioxolanyl‐substituted 1,2‐oxazines, such as syn‐1 and anti‐1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2–5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3‐aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation

  1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪，如顺式- 1和抗- 1，重新排列的路易斯酸性条件下，以提供产品的双环2 - 5。随后的还原转化提供了对映体纯的3-氨基吡喃衍生物，例如7和9或其受保护的非对映异构体16和18，可以将其视为碳水化合物模拟物。替代的转化顺序包括21和24中伯羟基的选择性氧化产生了两个具有碳水化合物样主链（糖氨基酸）的受保护的β-氨基酸衍生物。用二碘化sa处理双环酯23会裂解NO键，并以优异的收率得到不同寻常的β-内酰胺27。另外，可以通过几个步骤有效地制备γ-氨基酸衍生物29。相当简单的转化产生了叠氮化物32和35或炔烃30，它们是通过碘化铜催化的环加成反应构建寡糖模拟物如34的合适底物。通过本报告，我们证明了对映纯重排产物2 – 5 是多种多官能吡喃衍生物的受保护前体，具有很大的化学生物学潜力。
• Synthesis of Enantiopure Carbohydrate Mimetics by Lewis Acid Catalyzed Rearrangement of 1,3-Dioxolanyl-Substituted 1,2-Oxazines
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/anie.200501127

  日期：2005.9.26