1-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-p-tolylethene | 1332748-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-p-tolylethene
• 英文别名: 1-(dimethyl(phenyl)silyl-1)-p-tolylethene；dimethyl(phenyl)(1-(p-tolyl)vinyl)silane
• CAS: 1332748-39-6
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: IIDBUXOSFXBXFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 、 4-甲苯基乙炔 在 C₂₃H₃₇ClCuN 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.08h， 以75%的产率得到1-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-p-tolylethene
  参考文献：
  名称：

  环状（烷基）（氨基）卡宾配体实现铜催化马尔科夫尼科夫原硼化和末端炔烃的原甲硅烷基化：功能化烯烃的多功能入口**

  摘要：

  炔烃的区域选择性加氢官能化代表了获得硼酸烯基酯和硅烷结构单元的直接途径。在先前报道的催化系统中，高选择性是通过有限范围的底物和/或试剂实现的，缺乏通用解决方案。在这里，我们描述了一种选择性铜催化的末端炔烃的马尔科夫尼科夫加氢功能化，这是通过强烈提供环状 (烷基) (氨基) 卡宾 (CAAC) 配体来促进的。使用这种方法，烷基和芳基取代的炔烃都与各种具有高 α-选择性的硼基和甲硅烷基试剂偶联。该反应具有可扩展性，产物是多功能中间体，可以参与各种下游转化。初步的机械实验揭示了 CAAC 配体在这一过程中的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202106107

文献信息

• Rh(I)/(III)‐N‐Heterocyclic Carbene Complexes: Effect of Steric Confinement Upon Immobilization on Regio‐ and Stereoselectivity in the Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Boshra Atwi、Felix Ziegler、Wolfgang Frey、Michal Nowakowski、Matthias Bauer、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/chem.202103099

  日期：2021.12.6

  Novel Rh(III) pentamethylcyclopentadienyl and Rh(I) complexes containing chelating N-heterocyclic carbenes have been prepared and used in the hydrosilylation of 1-alkynes. Selected catalysts were immobilized within the mesopores of SBA-15. The confinement effects either provided by the ligands or the mesoporous support have been studied and allow for hydrosilylation with β(Z)-selectivity of up to 100 %

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。
• N-Heterocyclic carbene rhodium(<scp>i</scp>) complexes containing an axis of chirality: dynamics and catalysis
  作者：Maria Cristina Cassani、Marta Anna Brucka、Cristina Femoni、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Rita Mazzoni、Gavino Solinas

  DOI：10.1039/c3nj01620j

  日期：——

  Novel rhodium(i) complexes [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-benzyl-3-R-imidazolin-2-ylidene; R = Me, Bz, Tr, ^tBu]: determination of the rotation barriers about the Rh-carbene and catalytic activity in the hydrosilylation of terminal alkynes.

  新型铑(i)配合物 [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-苄基-3-R-咪唑啉-2-基醇; R = 甲基，苯甲酰，三氟甲基，^t丁基]：确定Rh-卡宾的旋转阻 barriers 以及在顺烯烃的氢硅烷化反应中的催化活性。
• A Platinum Molecular Complex Immobilised on the Surface of Graphene as Active Catalyst in Alkyne Hydrosilylation
  作者：Andres Mollar‐Cuni、Pilar Borja、Santiago Martin、Gregorio Guisado‐Barrios、Jose A. Mata

  DOI：10.1002/ejic.202000356

  日期：2020.12.7

  A platinum complex bearing a N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand functionalised with a pyrene‐tag is immobilised onto the surface of reduced graphene oxide (rGO). The hybrid material composed of an organometallic complex and a graphene derivative is ready available in a single‐step process under mild reaction conditions. This methodology preserves the inherent properties of the active catalytic centre

  将带有complex标记功能化的带有N杂环卡宾（NHC）配体的铂络合物固定在还原氧化石墨烯（rGO）的表面上。由有机金属配合物和石墨烯衍生物组成的杂化材料可以在温和的反应条件下以一步法制备。这种方法保留了活性催化中心和载体的固有特性。铂杂化材料是炔烃氢化硅烷化的有效催化剂，由于其高稳定性，因此可以回收利用，而不会造成活性显着损失。有趣的是，铂络合物的催化活性不受固定后扩散问题的影响。从活性和选择性的角度讨论了石墨烯对炔烃氢化硅烷化的影响。
• Rhodium(I) and iridium(I) imidazo[1,5-a]pyridine-1-ylalkylalkoxy complexes: Synthesis, characterization and application as catalysts for hydrosilylation of alkynes
  作者：Toshiaki Murai、Eri Nagaya、Fumitoshi Shibahara、Toshifumi Maruyama、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.045

  日期：2015.10

  Rh(I) and Ir(I) complexes bearing imidazo[1,5-a]pyridine-1-ylalkyl alcohol as chelating NˆO-monoanionic ligands were prepared as thermally stable compounds. Their spectroscopic properties and structures were determined based on IR and NMR spectra and X-ray analyses. The Rh(I) complexes were used as catalysts for the hydrosilylation of alkynes. The catalytic activities of the complexes were highly influenced

  制备具有咪唑并[1，5 - a ]吡啶-1-基烷基醇作为螯合N ＝ O-单阴离子配体的Rh（I）和Ir（I）配合物，作为热稳定化合物。基于IR和NMR光谱以及X射线分析确定它们的光谱性质和结构。Rh（I）配合物用作炔烃氢化硅烷化的催化剂。配合物的催化活性受到其芳环上取代基的高度影响。在更长的反应时间下，在较高的温度下可以实现乙烯基硅烷的高度E选择性形成。
• N-Heterocyclic Carbene-Amide Rhodium(I) Complexes: Structures, Dynamics, and Catalysis
  作者：Luigi Busetto、M. Cristina Cassani、Cristina Femoni、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Rita Mazzoni、Gavino Solinas

  DOI：10.1021/om200631w

  日期：2011.10.10

  hydrosilylation of terminal alkynes with HSiMe2Ph has been investigated with PhC≡CH, TolC≡CH, nBuC≡CH, Et3SiC≡CH, and (CPh2OH)C≡CH as substrates. The steric hindrance on the N-heterocyclic ligand and on the alkyne substrates affects conversion and selectivity: for the former the best results were achieved employing the less encumbered 3a catalyst with TolC≡CH, whereas by employing hindered alkynes such as Et3SiC≡CH

  酰胺官能化的咪唑鎓盐[BocNHCH 2 CH 2 ImR ] X（R = Me，X = I，1a ; R =苄基，X = Br，1b ; R =三苯甲基，X = Cl，1c）带有越来越大的N-通过（2-咪唑-1-基-乙基）氨基甲酸叔丁酯的直接烷基化，高产率地制备烷基取代基。1c是结晶固体，其特征还在于X射线衍射。这些盐是合成铑（I）配合物[Rh（NBD）X（NHC）]的前体（NHC = 1-（2-NHBoc-乙基）-3-R-咪唑啉-2-亚基； X = Cl， R = Me（3a），R =苄基（3b），R =三苯甲基（3c）; X = I，R = Me（4a））。所有的配合物都表现出绕金属碳烯键旋转受限的现象。然而，尽管为3a，b和4a计算的旋转势垒与实验值匹配，但出乎意料的是，对于3c而言，情况并非如此，因为3c的实验值等于化合物3b的实验值（58.6 kJ mol –1），并且相对于所计算的值较小（100