4,4-二甲基-1-(4-硝基苯基)吡唑烷-3-酮 | 197863-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1-(4-硝基苯基)吡唑烷-3-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)pyrazolidin-3-one
• CAS: 197863-31-3
• 化学式: C₁₁H₁₃N₃O₃
• 分子量: 235.243
• InChiKey: DHVBWPBPSZOPRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 4,4-二甲基-1-(4-硝基苯基)吡唑烷-3-酮 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 zinc diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 以71%的产率得到ethyl 2-(2,2,9-trimethyl-7-nitro-1-oxo-2,3-dihydro-1H,9H-pyrazolo[1,2-a]indazol-9-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铱（iii）催化的吡唑烷酮与丙酸酯的环化反应：吡唑并[1,2- a ]吲唑的简便途径†

  摘要：

  已经开发了一种通过铱（III）催化的C–H键活化/随后的[4 + 1]环化反应从吡唑啉酮和丙酸酯轻松合成各种吡唑并[1,2- a ]吲唑的方法。在温和的反应条件下，反应平稳进行，丙酸酯作为新型C 1合成子。该转变代表氧化还原中性过程，表现出高度的区域选择性，并能耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1039/c9cc02232e
• 作为产物：
  描述：

  氯代特戊酰氯 、 4-硝基苯肼盐酸盐 在 吡啶 作用下， 反应 12.0h， 生成 4,4-二甲基-1-(4-硝基苯基)吡唑烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  吡唑烷酮与 1,3-二炔的催化剂控制 C-H 转化用于功能化双吲哚和吲哚的高选择性合成

  摘要：

  基于催化剂控制的吡唑烷酮和 1,3-二炔的 C-H 官能化，开发了一种有效的合成解决方案来提供官能化的双吲哚和吲哚，同时对化学选择性和区域选择性进行高度选择性控制。这种直接的途径克服了与使用 1,3-二炔有关的化学和区域选择性挑战。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02976

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Redox-Neutral C–H Activation via N–N Cleavage: Synthesis of N-Substituted Indoles
  作者：Zhenxing Zhang、Hao Jiang、Yong Huang

  DOI：10.1021/ol502998n

  日期：2014.11.21

  The first Ru-catalyzed redox-neutral C–H activation reaction via N–N bond cleavage is reported. Pyrazolidin-3-one is demonstrated as an internally oxidative directing group that enables C–H annulation reactions with a broad scope of alkynes, including previously incompetent terminal alkynes. Pharmacologically privileged 3-(1H-indol-1-yl)propanamides were synthesized in high yields.

  据报道，第一个通过N–N键断裂的Ru催化的氧化还原中性C–H活化反应。吡唑烷丁-3-酮被证明是一种内部氧化性导向基团，可与广泛范围的炔烃（包括以前不称职的末端炔烃）进行CH环合反应。以高收率合成了具有药理学优势的3-（1 H-吲哚-1-基）丙酰胺。
• Selective Synthesis of 3‐(α‐Fluorovinyl)indoles and 3‐Acylindoles via the Cascade Reactions of 1‐Phenylpyrazolidinones with α,α‐Difluoromethylene Alkynes
  作者：Yujie Yang、Na Li、Jie Zhao、Yuqin Jiang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.202100441

  日期：2021.7.20

  Presented herein is a selective synthesis of 3-(α-fluorovinyl)indoles and 3-acylindoles via the coupling of 1-phenylpyrazolidinones with α,α-difluoromethylene alkynes. Mechanistically, the formation of 3-(α-fluorovinyl)indoles is resulted from a cascade process including Rh(III)-catalyzed ortho-C−H bond cleavage, regioselective triple bond insertion, pyrazolidinone ring-opening, indole ring-formation

  本文介绍了通过1-苯基吡唑烷酮与 α,α-二氟亚甲基炔烃的偶联选择性合成 3-(α-氟乙烯基) 吲哚和 3-酰基吲哚。从机制上讲，3-(α-氟乙烯基)吲哚的形成是由一个级联过程引起的，包括Rh(III)催化的邻-C-H键断裂、区域选择性三键插入、吡唑烷酮开环、吲哚成环和HF消除。有趣的是，当该反应在 CH 3 OH/H 2 O 中而不是 CH 3 中进行时CN，原位形成的 3-(α-氟乙烯基)吲哚很容易经过水合过程得到 3-酰基吲哚衍生物。该协议具有选择性可控、同时形成杂环支架和单氟烯基部分、原子经济性、底物多样性、良好的官能团耐受性和氧化还原中性反应条件等特点。针对两种人类癌细胞系的选定产品的抗癌筛选证明了它们作为药物开发先导化合物的潜力。
• Construction of Pyridazine Analogues <i>via</i> Rhodium-mediated C-H Activation
  作者：Chao Yang、Feifei Song、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700905

  日期：2017.10.25

  Herein a rhodium (III)‐mediated catalysis was demonstrated for approaching the structurally divergent N,N‐bicyclic pyridazine analogues. The pyrazolidinone moiety was used to direct the ortho C−H activation and this led to a general synthesis of benzopyridazine analogues with satisfactory yields. The crucial effect of the base was illustrated in the sequential dehydration process. For mechanistic insight

  在本文中，铑（III）介导的催化被证明可以接近结构上不同的N，N-双环哒嗪类似物。吡唑烷酮部分用于指导邻域C H活化，这导致了苯并哒嗪类似物的普遍合成，并获得了令人满意的收率。在连续脱水过程中说明了碱的关键作用。为了获得机械学见解，进行了控制实验以说明催化环。进行了革兰氏合成和一些实际的转化，以供进一步应用。
• Rhodium(III)-Catalyzed [4+3] Annulation of <i>N</i>-Aryl-pyrazolidinones and Propargylic Acetates: Access to Benzo[<i>c</i>][1,2]diazepines
  作者：Tingfang Li、Zi Yang、Zhenyu Song、Remi Chauvin、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01139

  日期：2020.6.5

  The generation of 2,3-dihydro-benzo[c][1,2]diazepine derivatives via rhodium(III)-catalyzed [4+3] annulation of pyrazolidinones and propargylic acetates is disclosed. The reaction proceeds smoothly under relatively mild conditions from propargylic acetates as novel C3 synthons. A range of dinitrogen-fused heterocyclic compounds are readily accessed by this approach.

  公开了通过铑（III）催化的吡唑烷酮和乙酸炔丙基酯的[4 + 3]环化反应生成2，3-二氢-苯并[ c ] [1,2]二氮杂卓衍生物。在相对温和的条件下，由炔丙基乙酸酯作为新型C 3合成子，可使反应平稳进行。通过该方法可以容易地获得许多二氮稠合的杂环化合物。
• Selective Synthesis of Pyrazolo[1,2-<i>a</i>]pyrazolones and 2-Acylindoles via Rh(III)-Catalyzed Tunable Redox-Neutral Coupling of 1-Phenylpyrazolidinones with Alkynyl Cyclobutanols
  作者：Yuanshuang Xu、Mengyang Shen、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01475

  日期：2020.6.19

  An unprecedented divergent synthesis of pyrazolo[1,2-a]pyrazolones and 2-acylindoles via Rh(III)-catalyzed [4 + 1] or [3 + 2] annulation of 1-phenylpyrazolidinones with alkynyl cyclobutanols through redox-neutral multiple bond activation by using −NH and −OH units as directing groups is presented. Notably, different annulation reactions were selectively achieved by simply adjusting the reaction conditions

  通过Rh（III）催化1-苯基吡唑烷二酮与炔基环丁醇通过氧化还原-中性多键的环化反应，空前地合成吡唑并[1,2- a ]吡唑并酮和2-酰基吲哚。提出了通过使用-NH和-OH单元作为导向基团的活化。值得注意的是，通过简单地调节反应条件选择性地实现了不同的环化反应。这些方法具有操作简单，容易获得的底物和高区域选择性/化学选择性等特点，可以在相关领域广泛应用。