4,4-联苯酚二(三氟甲磺酸) | 112752-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-联苯酚二(三氟甲磺酸)
• 英文名称: [1,1'-biphenyl]-4,4'-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: [4-[4-(Trifluoromethylsulfonyloxy)phenyl]phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 112752-02-0
• 化学式: C₁₄H₈F₆O₆S₂
• mdl: MFCD01863671
• 分子量: 450.336
• InChiKey: QOGGVQWGZDAVFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-66 °C(lit.)
• 沸点：
  455.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.622±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。应避免与强氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并存放在阴凉干燥处。确保工作间具有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-联苯酚二(三氟甲磺酸) 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium phosphate dodecahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以66%的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  一种由芳香族C-N/O/Cl/Br/I键还原为芳香族C-H/D的方法

  摘要：

  一种由芳香族C‑N/O/Cl/Br/I键还原为芳香族C‑H/D的方法，该方法以稳定的芳香季铵盐、芳香三氟磺酸酯、芳香卤代物为原料，在加入碱及溶剂后，由可见光或紫外光照射即可高效率地制备芳香族化合物或氘代芳香族化合物。该方法对于生物医药化工中间体的合成提供一种无需使用催化剂或过渡金属化合物，无需额外添加还原剂，仅仅以廉价的碱为添加剂，在廉价易得的溶剂或氘代溶剂中由可见光或紫外光诱导，即可高效地将稳定的芳香族C‑N/O/Cl/Br/I化学键转化为芳香族C‑H/D键。整个生产过程绿色环保、成本低廉、底物适用性广、产率高、氘代率高、操作简便、无爆炸风险，和以往的生产工艺相比，具有十分显著的优势。

  公开号：

  CN113354498B
• 作为产物：
  描述：

  4-iodophenyl trifluoromethanesulfonate 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 digold(I)bis(diphenylphosphinomethane)dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到4,4-联苯酚二(三氟甲磺酸)
  参考文献：
  名称：

  使用光氧化还原金催化的碘代芳烃和溴代烷烃的均相偶联：光使能的Au（III）还原消除

  摘要：

  通过二聚Au（I）配合物通过光氧化还原金催化还原溴代烷烃，已经确定了均相偶联烷烃副产物的形成。这促使人们进一步研究这些副产物的形成机理以及适合这种转化的C–X键的多样性。当考虑使用溴代烷烃时，发现了许多实例，而各种各样的碘代芳烃以良好至优异的收率进行了该过程。据报道，通过光氧化还原金催化，碘代芳烃的光均质偶联成为可能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02021

文献信息

• Nickel catalyzed deoxygenative cross-coupling of benzyl alcohols with aryl-bromides
  作者：Vinoth Kumar Chenniappan、Devin Peck、Ronald Rahaim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151729

  日期：2020.4

  nickel-catalyzed cross-electrophile coupling of benzyl alcohols with aromatic bromides has been developed. This deoxygenative cross-coupling occurs under mild reaction conditions at ambient temperature affording diarylmethanes, or 1,3-diarylpropenes from benzyl allyl alcohols. The system demonstrated good chemoselectivity tolerating an assortment of reactive functional groups.

  已经开发了镍催化的苄醇与芳族溴化物的亲电子交联。该脱氧交叉偶联在环境温度下在温和的反应条件下发生，从苄基烯丙醇得到二芳基甲烷或1，3-二芳基丙烯。该系统表现出良好的化学选择性，可耐受各种反应性官能团。
• PROCESS FOR PRODUCING AROMATIC AMINES
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20020035295A1

  公开（公告）日：2002-03-21

  The present invention provides an activator in arylamination using a palladium compound as a catalyst, which is superior to conventional phosphines in stability and performance. With the phosphine sulfide as an activator, an arylamination reaction achieves improved selectivity to produce a desired aromatic amine in an obviously increased yield as compared with a reaction using the corresponding phosphine compound. Moreover, the phosphine sulfide of the invention is impervious to oxidation and exists stably in air and therefore sufficiently withstands use on an industrial scale.

  本发明提供了一种在芳基化反应中使用钯化合物作为催化剂的活化剂，其在稳定性和性能方面优于传统的膦化合物。通过使用膦硫化物作为活化剂，芳基化反应实现了改善的选择性，以明显增加的产量生产所需的芳香胺，与使用相应的膦化合物的反应相比。此外，本发明的膦硫化物不受氧化影响，在空气中存在稳定，因此足以在工业规模上使用。
• Replacing Conventional Carbon Nucleophiles with Electrophiles: Nickel-Catalyzed Reductive Alkylation of Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Daniel A. Everson、Brittany A. Jones、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/ja301769r

  日期：2012.4.11

  general method is presented for the synthesis of alkylated arenes by the chemoselective combination of two electrophilic carbons. Under the optimized conditions, a variety of aryl and vinyl bromides are reductively coupled with alkyl bromides in high yields. Under similar conditions, activated aryl chlorides can also be coupled with bromoalkanes. The protocols are highly functional-group tolerant (−OH,

  提出了通过两个亲电碳的化学选择性组合合成烷基化芳烃的一般方法。在优化的条件下，各种芳基和乙烯基溴化物以高产率与烷基溴化物还原偶联。在类似条件下，活化的芳基氯也可以与溴代烷烃偶联。该协议具有高度的官能团耐受性（-OH、-NHTs、-OAc、-OTs、-OTf、-COMe、-NHBoc、-NHCbz、-CN、-SO2Me），并且反应在台式上组装，无需排除空气或湿气的特殊预防措施。该反应显示出与传统交叉偶联反应不同的化学选择性，例如铃木-宫浦反应、斯蒂尔反应和日山-丹麦反应。带有亲电和亲核碳的底物导致亲电碳 (R-X) 处的选择性偶联，并且在亲核碳 (R-[M]) 处不发生有机硼 (-Bpin)、有机锡 (-SnMe3) 和有机硅的反应(-SiMe2OH) 含有机卤化物 (X–R–[M])。Hammett 研究表明，σ 和 σ(-) 参数与取代芳基溴化物与溴代烷烃的相对反应速率呈线性相关。这些相关性
• Cross‐Electrophile C(sp ² )−Si Coupling of Vinyl Chlorosilanes
  作者：Jicheng Duan、Ke Wang、Guang‐Li Xu、Shaolin Kang、Liangliang Qi、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202010737

  日期：2020.12.14

  C−Si bond remains unexplored. Here we report a cross‐electrophile Csp2‐Si coupling reaction of vinyl/aryl electrophiles with vinyl chlorosilanes. This new protocol offers an approach for facile and precise synthesis of organosilanes with high molecular diversity and complexity from readily available materials. The reaction proceeds under mild and non‐basic conditions, demonstrating a high step economy

  亲电子交联已成为形成C-C键的有力工具，但其锻造C-Si键的潜力仍未得到开发。在这里，我们报告了乙烯基/芳基亲电体与乙烯基氯硅烷的交叉亲电体Csp 2 -Si偶联反应。该新方案提供了一种从容易获得的材料中轻松，精确地合成具有高分子多样性和复杂性的有机硅烷的方法。反应在温和和非碱性条件下进行，这表明该方法具有较高的步骤经济性，广泛的底物范围，广泛的功能公差和易于扩展的特性。该方法的综合实用性通过有效利用硅生物等排体，新型BCB单体的设计以及对乙烯基硅烷产品的Hiyama交叉偶联的研究而得以展示。
• Aryl Triflates in On‐Surface Chemistry
  作者：Jindong Ren、Henning Klaasen、Melanie C. Witteler、Lena Viergutz、Johannes Neugebauer、Hong‐Ying Gao、Armido Studer、Harald Fuchs

  DOI：10.1002/chem.202002486

  日期：2020.12.15

  corresponding aryl radical. Thermodynamically driven regioselective 1,2‐hydrogen atom transfer leads to a translocated aryl radical which in turn undergoes coupling. For a sterically more hindered bistriflate, where one ortho position was blocked, dehydrogenative coupling occurred at remote position with good regioselectivity. Starting materials, intermediates as well as products were analyzed by scanning

  据报道芳基三氟甲磺酸酯在表面CC偶联中的反应性。结果表明，芳基三氟甲磺酸酯中的三氟甲磺酸酯基团能够与Cu（111）上的先前或伴随的加氢脱氢反应进行区域选择性的均相偶联。具有两个和三个三氟甲磺酸酯官能团的三个不同的对称π系统被用作导致低聚共轭π系统的单体。该级联反应包括在一个分子上观察到的不同反应温度下的不同中间体，该级联反应是通过首先除去三氟甲基磺酰基进行的，得到芳氧基，然后将其脱氧成相应的芳基。由热力学驱动的区域选择性1,2-氢原子转移导致易位的芳基自由基继而发生偶联。对于位阻较大的双歧杆菌，其中一个邻位被阻断，在较远的位置发生脱氢偶联，具有良好的区域选择性。通过扫描隧道显微镜对原料，中间体和产物进行分析。DFT计算进一步支持了结构和建议的机制。