5-(tert-butyldimethylsilyloxy) isophthalaldehyde | 350025-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy) isophthalaldehyde
• 英文别名: 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybenzene-1,3-dicarbaldehyde
• CAS: 350025-90-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃Si
• 分子量: 264.397
• InChiKey: ILJMJUMYZGUEJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy) isophthalaldehyde 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 {1-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(1-dimethylamino-propyl)-phenyl]-propyl}-dimethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  含有官能化的C 2对称双氨基芳基'Pincer'配体的手性铂和钯配合物

  摘要：

  描述了对映体（氧官能化的）C 2对称的NCN钳形配体的合成。关键步骤是苄基位置的对称官能化，这是通过对映选择性酮还原和随后的立体选择性取代方案实现的。α-烷基取代基的引入对金属结合的空腔具有显着的影响。例如，对α-乙基官能化的钳位配位体进行锂化反应得到的是混合的（烷基）（芳基）锂聚集体，而不是通常在NCN-锂络合物中观察到的双核双（芳基）锂[Li（NCN）] 2物种。对于（反）-金属化反应，当α-取代基的空间需求增加时，反应进行得明显较慢。在不对称的醛醇缩合和氢转移反应中，已经探究了相应的对映纯钯和钌配合物作为对映选择性催化剂的潜力。两个反应产物的低对映体过量表明，这些催化剂不会引起底物的表面区分，并且手性信息必须位于更靠近金属中心的位置。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00667-2
• 作为产物：
  描述：

  5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}benzene-1,3-dimethanol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到5-(tert-butyldimethylsilyloxy) isophthalaldehyde
  参考文献：
  名称：

  含有官能化的C 2对称双氨基芳基'Pincer'配体的手性铂和钯配合物

  摘要：

  描述了对映体（氧官能化的）C 2对称的NCN钳形配体的合成。关键步骤是苄基位置的对称官能化，这是通过对映选择性酮还原和随后的立体选择性取代方案实现的。α-烷基取代基的引入对金属结合的空腔具有显着的影响。例如，对α-乙基官能化的钳位配位体进行锂化反应得到的是混合的（烷基）（芳基）锂聚集体，而不是通常在NCN-锂络合物中观察到的双核双（芳基）锂[Li（NCN）] 2物种。对于（反）-金属化反应，当α-取代基的空间需求增加时，反应进行得明显较慢。在不对称的醛醇缩合和氢转移反应中，已经探究了相应的对映纯钯和钌配合物作为对映选择性催化剂的潜力。两个反应产物的低对映体过量表明，这些催化剂不会引起底物的表面区分，并且手性信息必须位于更靠近金属中心的位置。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00667-2

文献信息

• Methodology for <i>in Situ</i> Protection of Aldehydes and Ketones Using Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate and Phosphines: Selective Alkylation and Reduction of Ketones, Esters, Amides, and Nitriles
  作者：Kenzo Yahata、Masaki Minami、Yuki Yoshikawa、Kei Watanabe、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1248/cpb.c13-00666

  日期：——

  ensuing reactions of other carbonyl moieties in the substrates liberates the aldehyde moiety, a sequence involving aldehyde protection, transformation of other carbonyl groups, and deprotection can be accomplished in a one-pot manner. Furthermore, the use of PEt(3) instead of PPh(3) enables ketones to be converted in situ to their corresponding O,P-ketal type phosphonium salts and, consequently, selective

  已经开发了在醛存在下选择性转化酮，酯，Weinreb酰胺和腈的方法。PPh（3）-三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的组合使用可促进醛选择性转化为其相应的，临时保护的O，P-乙缩醛型phospho盐。因为随后在底物中其他羰基部分反应之后的水解后处理释放了醛部分，所以涉及醛保护，其他羰基的转化和脱保护的序列可以一锅法完成。此外，使用PEt（3）代替PPh（3）可使酮原位转化为其相应的O，P-缩酮型phospho盐，并因此实现酯，Weinreb酰胺，可以在酮存在下进行腈反应。该方法学适用于各种二羰基化合物，包括具有杂芳族骨架和羟基保护基团的底物。